Эфирные масла

Определение "Эфирные масла" в словаре Брокгауза и Ефрона

Эфирные масла
Эфирные масла*

— Под общим названием Э. масел собирают большое количество веществ, имеющих, в сущности, общего только то, что они все образуются в растениях и обладают запахом, да и то это последнее качество надо принять с оговоркой. Некоторые Э. масла не находятся в готовом виде в растениях, а образуются при известного рода брожении, которое предшествует выделению масла. Название Э. масел было дано этим веществам в то время, когда химия находилась в младенчестве и этим названием хотели показать, что вещества эти, с одной стороны, сходны с жирными маслами — жирны на ощупь, плавают на воде (теперь и в этом отношении есть исключения) и дают на бумаге и тканях просвечивающее пятно, а с другой стороны — они, как эфир, летучи; в этом видели их главное и почти единственное отличие от жирных масел: пятно на бумаге от этих последних не пропадает даже при нагревании, а пятно от Э. масел исчезает без следа через некоторое время на холоде и еще скорее при нагревании. В действительности же Э. масла, кроме внешнего вида, ничего общего с жирными не имеют и, в то время как все сорта жирных масел обладают аналогичным химическим составом, масла Э. в отношении состава представляют большое разнообразие. Каждое Э. масло при этом не является определенным химическим соединением, а представляет смесь, подчас очень сложную. В отношении физических свойств Э. масла также представляют большое разнообразие: это в большинстве случаев, правда, жидкости, но удельный вес их колеблется от 0,8 до 1,2; одни из них обладают оптической деятельностью, другие нет; окраска, вкус, запах — все это меняется в сильной степени. Ввиду разнообразия физических и химических свойств, научно определить, что такое Э. масла, — нет возможности, но на практике под этим именем подразумевают вещества, образующиеся в растениях, обладающие запахом, по внешнему виду напоминающие жирные масла, но обязательно перегоняющиеся без разложения или сами по себе, или с водяным паром. Как и из каких веществ образуются Э. масла в растениях — вопрос пока еще открытый. Очевидно только, что они находятся в тесной связи с веществами дубильными и смолами и являются побочными продуктами при химических процессах, происходящих в растениях; все эти продукты не принимают дальнейшего участия в обмене веществ и в этом смысле являются как бы отбросами. В особенности тесно связаны масла со смолами, и есть основание думать, что эти последние образуются непосредственно за счет окисления первых. Но если способ образования Э. масел и смол остается для нас неясным, то значение их в жизни растения может быть угадано с большой долей вероятия. Запах цветов, зависящий от содержащихся в них Э. масел, наравне с их цветом служит для приманки насекомых, этих необходимых пособников перекрестного опыления; далее, Э. масла, улетучиваясь и насыщая своими парами воздух, непосредственно окружающий растение, уменьшают его теплопрозрачность и тем предохраняют растение от резких колебаний температуры как в одну, так и в другую сторону. У многих растений, кроме того, Э. масла с растворенными в них смолами вытекают из пораненных мест и прикрывают раны от внешних влияний как бы пластырем, под которым быстрее и лучше происходит заживление. Э. масла встречаются далеко не во всех растениях, и многие семейства и целые классы растений их не вырабатывают. Между тайнобрачными Э. масло добывается из корневища одного только вида Aspidium Felix Mas, принадлежащего к семейству Polipodiaceae, класса папоротниковых. Все остальные растения, содержащие эфирные масла, относятся к явнобрачным. Что касается количественного содержания Э. масел в растениях, то оно сильно варьирует и изменяется от 20 % до нескольких сотых процента. Высокое содержание масла встречается, однако, очень редко. Содержание масел наиболее тонкого и приятного запаха редко превосходит 1 %, а часто даже (например, в жасмине, акации, гелиотропе, фиалке и т. д.) составляет менее 0,01 %. В каких органах растения происходит образование Э. масел, с уверенностью сказать нельзя, встречаются же они во всех органах без исключения и притом в некоторых растениях распределены по всем им, а в некоторых сосредоточены только в одном или нескольких. В количественном отношении обыкновенно Э. масла бывают распределены неравномерно, и в каждом растении один какой-либо орган служит главным их складом: всего чаще это бывают цветы и листья. В каких бы органах масло ни находилось, оно встречается или в виде шаровых капель, лежащих в клеточках отдельно, не смешиваясь с остальным их содержимым, или, наоборот, растворено в этом содержимом; еще чаще масла, в связи со смолами, а иногда и дубильными веществами, наполняют особые влагалища — отдельные клеточки или межклеточные пространства. Для отличия Э. масел от других веществ, находящихся в клетках растений, и для определения их местонахождения в растительных тканях пользуются летучестью Э. масел, отношением их к различным растворителям и микрохимическим реакциям. 1) Все Э. масла отличаются летучестью. Поэтому они исчезают из клеток бесследно, если прокипятить с водой разрезы растений или поместить их минут на 10 в сушильный шкаф, нагретый до 130°; жирные масла в этих условиях остаются совершенно без изменения. 2) Э. масла, растворяясь наравне с жирными в эфире и сероуглероде, в отличие от этих последних растворяются также, за весьма немногими исключениями, в абсолютном спирте и уксусной кислоте. 3) Тинктура алкат, разбавленная водой, окрашивает капельки Э. масла (а также и жирные масла и смолы) в красный цвет, а 1 % раствор осмиевой кислоты придает всем этим, а также дубильным веществам бурую или черную окраску. 4) В последнее время предложена еще одна реакция на Э. масла — действие паров соляной кислоты. Разрезы высушенных частей растения опускают на 1—2 минуты в смесь, состоящую из 1 части уксуснокислого натра, 2 части вольфрамовокислого натра и 10 частей воды; дубильные вещества, если они находились в клетках совместно с Э. маслами, при этом осаждаются и окрашиваются в желто-бурый цвет. Затем разрезы тщательно промывают водой и подвергают действию паров соляной кислоты; Э. масла почти мгновенно выступают тогда в виде шариков золотисто-желтого цвета, иногда с зеленоватым оттенком; реакция эта непродолжительна, по прошествии 4—5 минут шаровидные капли исчезают. Масло, выделенное из различных органов одного и того же растения, часто обладает неодинаковыми свойствами и сильно разнится в запахе. Примером может служить померанцевое дерево, из цветов которого добывается масло, известное под названием Neroli, из оболочек спелых плодов — масло orange am è re и, наконец, из листьев и неспелых плодов — petit-grain. Сорта эти вырабатываются всегда отдельно и расценка их на рынке сильно разнится. В других растениях разница между маслами, вырабатываемыми отдельными органами, не так значительна, но во всяком случае почти всегда имеется. Большинство эфирных масел при обыкновенной температуре представляют жидкости, но некоторые из них застывают уже при температуре немногим ниже комнатной, другие при 0° или несколько ниже и очень немногие не застывают вовсе при температурах обыкновенных лабораторных проб с различными охладительными смесями. Застывание при этом не бывает полным, так как в твердое состояние обыкновенно переходит не все масло, а только одна или несколько составных его частей. Весьма часто это бывает просто выпадение твердой составной части масла, при обыкновенной температуре растворенной в жидкой. Твердую, выпадающую при охлаждении часть масла называют, независимо от ее природы, стеароптеном, а жидкую — элеоптеном. Удельный вес Э. масел, за небольшими исключениями, колеблется между 0,8—0,98, но существуют масла и тяжелее воды; удельный вес их, однако, никогда не превосходит 1,2. Все без исключения Э. масла летучи, особенно при нагревании (см. выше). Температура кипения Э. масел, как веществ, не представляющих определенных химических соединений, для каждого масла колеблется в достаточно широких пределах, но вообще все масла гонятся от 140° до 260° Ц. Далеко не все они, даже скоре меньшая их часть, перегоняются без разложения под обыкновенным давлением, но все они обладают способностью перегоняться сами по себе под уменьшенным давлением или с водяным паром. В воде Э. масла почти не растворяются, но образуют с ней эмульсию и последние следы масла, эмульгированного в воде, очень трудно отстаиваются. Прекрасно растворяются все Э. масла в эфире, хлороформе, сернистом углероде, ацетоне, легких погонах нефти, хлористом метиле, жирах и жирных маслах. Из химических свойств Э. масел для техники их получения наиболее интересным является отношение их к воздуху и воде. Все Э. масла обладают способностью поглощать кислород из воздуха, причем некоторые масла поглощают кислород очень медленно и в небольших количествах, другие быстро и в количествах очень значительных. Большинство масел при окислении изменяет свой запах, а именно, за немногими исключениями, ухудшают его. Вода сама по себе и на холоде обыкновенно не оказывает никакого действия на Э. масла, но есть и исключения: лавандовое масло, например, при долгом стоянии с водой изменяет свой запах, так как некоторые из составных его частей дают с водой химические соединения. Горячая вода и водяные пары всегда ухудшают качества масла, в особенности его запах, и тем сильнее, чем при высшей температуре происходит их соприкосновение. Отчасти вода при этом только помогает окисляющему действию воздуха, а отчасти действует и самостоятельно, обмыливая содержащиеся в Э. маслах сложные эфиры.

Способы получения Э. масел. Все способы получения или, вернее сказать, выделения Э. масел можно разбить на три категории: способы выжимания, способы перегонки и способы растворения. Раньше чем перейти к рассмотрению этих способов, следует остановиться на тех предварительных операциях, которыми материал подготовляется к выделению из него Э. масла, каким бы способом оно ни производилось. Материал для получения Э. масел составляют семена, корневища, корни, стебли, кора, древесина, листья, цветы, плоды и, наконец, смолы. Некоторые из этих частей растения могут сохраняться неопределенно долгое время без порчи Э. масла (древесина, кора, многие корни и т. д.), другие, будучи предварительно осторожно высушены, сохраняются без вреда в продолжение нескольких месяцев (например, листья), третьи, наконец, не выносят вовсе хранения и должны поступать на фабрику Э. масел тотчас после сбора; таковы — цветы. Многие из цветов не выносят даже хоть сколько-нибудь продолжительной перевозки с плантации на завод, и аппараты для добывания из них масла должны быть установлены в непосредственном соседстве с плантацией. Иногда, впрочем, обстоятельства складываются так, что появляется настоятельная необходимость сохранять цветы более или менее долгое время, перевозить их на далекое расстояние и т. д. Тогда для сохранения их или солят в плотно закупоренных бочках, или помещают в герметические сосуды, из которых воздух выкачивается и заменяется парами эфира или другого легко летучего растворителя. Что касается другого материала, то возможность его сохранения зависит главным образом от того, где и как в нем помещается масло, насколько легко оно окисляется и насколько оно летуче. Понятно, что если масло содержится в клетках, стенки которых не пропускают воздуха, само оно трудно окисляется и мало летуче, то такой материал без вреда можно высушивать и сохранять. Высушивание материала должно производиться с осторожностью, медленно и при возможно низкой температуре. Высушенный материал, если это целые растения, стебли и т. д., может быть сложен в кучи, а сухие листья, семена, измельченную древесину, корни и т. д. лучше сохранять в плотно закупоренных ящиках и бочках. Очень часто материал перед обработкой измельчают, что делается для того, чтобы облегчить доступ к маслу воде, водяному пару или экстрагирующим веществам. Семена измельчаются на гладких валках, совершенно таких же, какие употребляются для первоначального измельчения семян при маслобойном производстве (см.). Травянистые растения режут на обыкновенных соломорезках или напоминающих их машинах с гильотинообразно движущимся ножом. Более твердые корни, а также материал короткий, который не захватывается соломорезкой, с успехом может быть измельчаем ручной сечкой, состоящей из трех ножей, прикрепленных вертикально к общей доске с ручкой из железной трубки. Твердый материал — древесина и кора измельчаются на стружки диском с гребенчатыми ножами, приводимым в быстрое вращение. Для превращения в муку каким-либо из описанных способов предварительно измельченного и высушенного материала служат различного устройства мельницы; из них весьма пригодными являются шаровые мельницы (Kugelm ü hle), мельницы с вертикальными рифлеными шайбами и так называемая Богардусова мельница. Некоторые семена, кроме Э. масла, содержат также масло жирное; оно должно быть прессованием выделено прежде, чем приступить к добыванию Э. масла. Все выделение жирного масла ведется в маслобойном производстве, только прессование производится холодное, так как при нагревании Э. масло могло бы улетучиться. Мы говорили уже, что в некоторых растениях Э. масло не находится в готовом виде, а образуется при известного рода брожении. Об этом процессе и подготовке подобного материала для получения Э. масла см. Масла горько-миндальное и горчичное.

Получение эфирных масел способом выжимания. Способ этот применяется только к материалу, содержащему большое количество Э. масла, заключенного в значительной величины влагалищах, окруженных не слишком твердыми, деревянистыми оболочками. В настоящее время способом выжимания получают масло почти исключительно из корок лимонов, померанцев, апельсинов и бергамотов. Вместе с Э. маслом при этом, конечно, выдавливаются и все другие содержащиеся в растительных тканях жидкости, слизи и растворенные в них вещества. Масло получается тесно смешанное со всеми этими примесями и довольно трудно от них отстаивается. Это составляет, конечно, его недостаток, но зато, с другой стороны, оно всегда обладает более тонким запахом, чем полученное перегонкой или другим каким-либо способом, требующим нагревания. В простейшем виде рассматриваемый способ состоит в выжимании корок упомянутых фруктов руками над губкой, впитывающей в себя масло. Губку время от времени выжимают в сосуд, служащий для собирания и отстаивания масла. Следующей ступенью способа является употребление особого скребка, называемого во Франции, где он почти исключительно и применяется, "l' é cuelle". Скребок этот (см. фиг. 1) состоит из оловянной тарелки A диаметром в 20 см; посредине ее имеется круглое, в 2 см диаметром, отверстие и к нему с выпуклой стороны тарелки припаяна трубка C с донышком. Тарелка A усажена 150 бронзовыми шипами, расположенными пятью концентрическими рядами.

1. Скребок для лимонов (l' écuelle).

Рабочий в левую руку берет скребок, в правую — лимон или апельсин и трет его о зубцы скребка, все время поворачивая не тронутыми еще местами. Зубья скребка разрывают клетки, содержащие масло, и оно под давлением руки рабочего вытекает вместе с соком и собирается в трубке C, которую, по мере надобности, опоражнивают в какой-либо сосуд, отнимая во время переливания задвижку B. Вполне понятно, что описанными способами нет возможности вполне выделить масло; гораздо более совершенно оно отжимается механическими прессами. Прессы для этого употребляются точно такого же устройства, как и в маслобойном производстве (см.).

Способ получения Э. масел перегонкой основан на способности их перегоняться с водяным паром. Различают три способа получения Э. масел перегонкой: перегонку с водой, перегонку с водяным паром и перегонку с водой под уменьшенным давлением. а) При перегонке с водой материал и вода помещаются и нагреваются в одном и том же кубе. Наиболее давно употреблявшейся формой этого способа является огневая перегонка. Фиг. 2 представляет простейший прибор для такой гонки, употребляющийся и поныне на юге Франции.

2. Куб для огневой гонки.

A — куб, наполненный водой и душистыми растениями, прикрытый сверху шлемом B с хоботом (отводной трубкой) C, проводящим пары из куба A в холодильник D, где они сгущаются в жидкость, стекающую в приемник E. Куб нагревается на голом огне H. Если душистые растения помещать в куб прямо на дно, то легко происходит их пригорание. Для избежания пригорания в кубе устраивают или второе сетчатое дно, препятствующее материалу для гонки опускаться на настоящее дно куба, или материал помещают в особые металлические корзины, подвешиваемые внутри куба. Однако и здесь не устраняется вполне возможность пригорания; для устранения всякой возможности пригорания заменяют нагревание на голом огне нагреванием на водяной или, чаще, паровой бане. Для этого нижнюю часть куба окружают металлической, снаружи обложенной деревом рубашкой и пропускают в нее перегретый пар. Поступают и иначе: куб снаружи окружают плохими проводниками тепла, а внутри устраивают закрытый змеевик, через который пропускают опять-таки перегретый пар. Оба способа требуют для своего применения отдельного паровика, а раз таковой имеется, то нет и причины оставаться при водном способе, а следует переходить к чисто паровому. b) При паровом способе материал сухой, смоченный или даже вместе со значительным количеством воды помещается в куб, а затем сквозь него пропускают ток пара, получаемого всего лучше в отдельном паровике. Пар при этом может быть употреблен как обыкновенный, так и под давлением (перегретый). При паровой гонке устройство аппарата должно быть таково, чтобы пар, сгустившийся до той части хобота, которая наклонена к холодильнику, никоим образом не мог попасть обратно в куб, паровой котел или другое приспособление, служащее для получения нужного для паровой гонки пара. Из аппаратов, удовлетворяющих этим условиям и в то же время не имеющих отдельного паровика, мы упомянем о кубе Субейрана в его наиболее простом виде. В самом простейшем своем виде он изображен на фиг. 3.

3. Куб Суберайна.

Вместо упоминавшейся выше корзины для помещения материала в огневых кубах здесь имеется цилиндрический сосуд B, вставленный в куб для воды A и прикрытый шлемом C. Куб A нагревается на огне, пар, в нем образовавшийся, трубкой P проводится в B под сетчатое дно G, на котором помещается обрабатываемый материал. Пары воды и эфирного масла через шлем C и не изображенный на фигуре хобот поступают в холодильник, а та часть, которая успела сгуститься, не дойдя до хобота, стекает вниз и собирается на дне сосуда B, откуда может вследствие нагревания снова испаряться. Ни материал для гонки, ни извлеченные из него водой разнообразные вещества здесь в нормальных условиях пригорать не могут; но стоит только произойти некоторому охлаждению куба, как собравшаяся на дне B вода с мелкими растительными частицами и извлеченными веществами будет по трубке P перетянута в A, где и встретит все условия для пригорания. Какими бы достоинствами в отношении дешевизны, компактности и т. д. ни обладали кубы, соединенные в одно с парообразователями, им надо предпочитать аппараты с отдельным от куба паровиком. Вынув из аппарата Субейрана (фиг. 3) внутренний куб B, закрыв котел A герметически крышкой и оставив соединяющую их трубку p, мы получим прибор для настоящей паровой гонки Э. масел. Такой аппарат изображен на фиг. 4.

4. Типичный аппарат для паровой гонки эфирных масел.

Здесь имеется куб A со вторым сетчатым дном a и шлемом с хоботом b, холодильник B и приемник C, но сверх того, еще отдельный парообразователь D. Пар из D проводится трубкой d в низ куба A, под второе дно, и здесь, по возможности, равномерно распределяется по всему горизонтальному разрезу куба. Материал закладывается в куб сухой или заливается водой, как и при огневой гонке. Пар для гонки можно употреблять как обыкновенный, текучий (100°), так и под давлением. Пар под давлением (не свыше 2 атмосфер) применять выгоднее; он значительно суше и, обладая значительной силой расширения, легко пронизывает всю толщу материала и быстро достигает холодильника. Из многочисленных систем перегонных для Э. масел кубов, отличающихся друг от друга подробностями устройства, имеющими каждое свои преимущества и свои недостатки, мы опишем только куб, принятый на заводе Шиммеля и К° в Лейпциге и изображенный на фиг. 5, 6 и 7.

5, 6 и 7. Перегонный аппарат Шиммеля и К°.

Куб этот имеет форму усеченного конуса, сделан из котельного железа и высота его значительно больше диаметра. Для помещения, например, 100 пудов материала он делается при высоте в 3,1 м, диаметром внизу 1,6 м, а наверху — 1,2 м. Чтобы избежать при такой большой высоте куба конденсации проходящих через него паров, он, во-первых, обшивается снаружи каким-либо плохим проводником тепла, а во - вторых, поддерживается в нагретом несколько выше 100° состоянии пропусканием во все время работы пара под известным давлением через особый свернутый около самых стенок куба закрытый змеевик d. На расстоянии 0,2 м от несколько выпуклого дна куба помещается второе решетчатое дно a, и на него через горло b, сняв шлем q с хоботом l, кладут обрабатываемый материал, наполняя куб почти до самого верха. Наполнив куб материалом и закрыв шлемом, прежде всего начинают через кран e пропускать в змеевик d пар и только тогда, когда весь куб достаточно прогреется, впускают в него текучий рабочий пар через находящуюся под сетчатым дном a спирально свернутую трубку c с большим числом мелких отверстий. Несмотря на все предосторожности, нет никакой возможности совершенно избежать сгущения в кубе воды, которая стекает вниз и собирается на дне. Для нового испарения ее отсюда служит горизонтальная закрытая спираль f. В нее время от времени через кран z пропускают перегретый пар и собравшаяся вода снова испаряется. Текучий пар из c проходит всю толщу заложенного в куб материала и вместе с парами эфирного масла через шлем и хобот поступает в холодильник B. Вода и масло из холодильника через отогнутый конец его m стекают в воронку n, а из нее в ряд флорентийских склянок I, II и III. Из последнего приемника (III) отстоявшаяся вода вытекает в большую прямоугольную ванну C, помещенную сзади склянок и обозначенную на фиг. 5 пунктиром. Когда воды этой наберется достаточное количество, она для окончательного выделения растворенного и эмульгированного масла через трубки s и t (на фиг. 6 g) спускается в небольшой куб D, где и нагревается до кипения пропусканием перегретого пара через спираль h. Перегоняющиеся пары через хобот i попадают в холодильник B₁ (фиг. 6 и 7), помещенный за холодильником B и не показанный на фиг. 5, сгущаются в нем и через ту же воронку n поступают снова в приемники I, II и III. Все масло перегоняется с первыми порциями воды, и когда из куба D начинает гнаться чистая вода, перегонку прекращают, оставшуюся в кубе воду выпускают через кран o и снова через s и t куб наполняют успевшей собраться в C водой, содержащей масло. Так продолжают до окончательного использования заложенного в большой куб A материала. Опоражнивают куб A через лаз E. Этот перегонный аппарат, удовлетворяя теоретически всем требованиям рациональной гонки масла, и на практике показал себя с очень хорошей стороны. На заводе Шиммеля подобного рода кубы строятся колоссальных размеров, до 60000 литров вместимостью. с) Чтобы понизить еще более температуру перегонки для Э. масел, особенно к нагреванию чувствительных, прибегают к перегонке их с водяным паром при уменьшенном давлении. Герметически соединив куб D (фиг. 8) с холодильником K и приемным резервуаром C, с помощью воздушного насоса E выкачаем из всего прибора часть воздуха; давление в нем уменьшится и вода в кубе D будет кипеть не при 100°, а ниже и еще несколько ниже будет происходить перегонка с водой Э. масла.

8. Аппарат для перегонки масел под уменьшенным давлением.

Для ректификации Э. масел перегонка под умеренным давлением применялась довольно давно, но для получения масел из растений ее впервые применили всего в 1890 г. и она, несмотря на все свои выгоды, по многим разнообразным причинам технического свойства плохо входит в заводскую практику. Не описывая никакого для этой цели предложенного аппарата в отдельности, укажем в общих чертах особенности устройства частей перегонных для уменьшенного давления кубов. Лучшая форма самого куба шаровая или яйцеобразная. Все соединения (куба со шлемом и с холодильником, холодильника с приемником и т. д.) должны быть совершенно герметические и не должны пропускать воздуха. Весь аппарат должен быть достаточно солидным, чтобы вынести, когда из него выкачан воздух, наружное атмосферное давление. Нагреваться куб может на голом огне, но предпочтительнее паровой рубашкой или внутренним, закрытым паровым змеевиком. Холодильник должен быть очень энергичный; часто, кроме поверхностного охлаждения, применяется еще инъекция воды прямо в сгущаемые пары. Приемник должен быть достаточно большой, чтобы в нем поместились вся вода и масло от перегонки, или он должен обладать особыми приспособлениями для разделения воды от масла и выпуска воды без остановки гонки и повышения давления в перегонном аппарате. Воздушный насос может быть какой угодно системы, как механический поршневой, так и пароструйный. Насос следует соединять с приемником и через него выкачивать воздух из всего прибора. Но можно употреблять насос не только выкачивающий, но и нагнетающий. Такой насос ставится между кубом и холодильником; он работает все время гонки, вытягивая из куба пары воды и масла и нагнетая их в холодильник. Такая установка имеет то преимущество, что холодильник при ней не соединяется герметически с приемником, и этим последним может служить обыкновенная флорентийская склянка.

Получение Э. масел способом растворения. Способ этот состоит в выделении Э. масел из растений путем растворения их в каком-либо веществе. В зависимости от природы растворителя различают: а) экстрагирование — растворение в жидкостях, низко кипящих и, следовательно, легко затем от Э. масел отгоняемых; b) настаивание или мацерация — растворение в жирах и в жирных маслах; с) поглощение — то же, что и настаивание, но растворители здесь не обрабатывают непосредственно растительного материала, а только улавливают, поглощают выделяющиеся из него пары Э. масла. Настаивание и поглощение сами по себе не дают Э. масла, и для того чтобы выделить его из раствора в жирах, эти последние должны быть экстрагированы какой-либо легколетучей жидкостью и она затем от извлеченного Э. масла отогнана. Однако такое извлечение делается редко, обыкновенно же фабриканты Э. масел продают прямо насыщенные запахом Э. масла жиры ("помады") парфюмерам, а эти последние из них приготовляют спиртовые экстракты, прямо идущие в состав духов. При этом, следовательно, Э. масло в чистом виде не выделяется вовсе. а) Растворителями при экстрагировании могут служить сернистый углерод, спирт, эфир, хлороформ, ацетон, хлористые метил и этил, легкие погоны нефти и т. д., и производится эта операция точно таким же образом и в тех же аппаратах, что и экстрагирование жирных масел (см. Маслоэкстракционное производство). Некоторое отличие представляет только экстрагирование под давлением и в вакууме. Экстрагированием под давлением предполагается достичь механического вытеснения масла растворителем из его вместилищ, но такое предположение не выдерживает никакой критики. Увеличивать давление, под которым производится извлечение, нужно только по необходимости при употреблении таких легко кипящих растворителей, как хлористые метил и этил. Для хлористого метила С. Vincent предложил прибор, состоящий из дигестора или экстрактора, в который помещают цветы, резервуара с хлористым метилом, закрытого сосуда, в который поступает хлористый метил с растворенным в нем маслом и в котором это последнее от него отделяется, и воздушного нагнетательного и выкачивающего насоса, который выкачивает воздух над хлористым метилом, когда его надо отогнать от масла, и сгущает пары его в охлажденном змеевике-холодильнике, откуда растворитель возвращается в резервуар. Этот же аппарат пригоден и для работы с хлористым этилом, но, имея в виду значительно высшую температуру его кипения (+ 12°), можно с ним работать и в обыкновенных экстракторах, охлаждая резервуар и экстрактор до температуры + 2° или + 3°. Экстрагирование в вакууме применяется для выделения масел очень нежных, не выдерживающих совершенно нагревания. Употребляемый для этого аппарат Лорана Нодена схематически изображен (на фиг. 9-b).

9-b. Экстракционный аппарат Л. Нодена.

Он состоит из: 1) экстрактора A (вместо одного экстрактора может быть целый ряд их, для систематического выщелачивания), 2) сосуда B, служащего для отстаивания механически увлеченных растворителем мелких частей растений, 3) куба C, в котором производится отделение извлеченного масла от растворителя, 4) высасывающего и нагнетающего насоса P, служащего для разрежения пространства в кубе C и сгущения паров растворителя в холодильнике F и удаления из всех частей прибора в экономических целях последних следов растворителя в тот же холодильник F; 5) холодильника F, охлаждаемого, однако, не водой, а какими-либо искусственными сильными холодильными средствами и 6) резервуара R для растворителя. A, B, C и холодильник F могут быть герметически закрываемы. Труба TT' с патрубками t' соединяет отдельные части аппарата, и с помощью ее и насоса P' из всякой части прибора может быть выкачан воздух. Короткие трубки r около A, B, и C соединены с газометром, наполненным воздухом с парами растворителя, выкачанными из прибора, и служат для поднятия давления в приборе до нормального по окончании отдельных операций извлечения. Для определения степени разрежения воздуха на A, B и C установлены манометры M, a для наблюдения за высотой жидкости имеются водомерные стекла. Экстрактор A и куб C окружены двойной оболочкой, в которую, по желанию, можно впускать или пар, или холодную воду. Работа производится следующим образом. В экстрактор, в корзине E, помещают материал, плотно его закрывают и, разобщив с сосудом B, сообщают краном t с насосом P, а краном и трубкой nn' с резервуаром R. Насосом из экстрактора вытягивают воздух и в него сейчас же вследствие этого поднимается из R растворитель. Закрыв кран, оставляют растворитель на 15 минут на материале в дигесторе. Затем выкачивают воздух из сосуда B и через трубку GH перетягивают растворитель из A в B. Вместе с растворителем в B переходит и вода, выделившаяся из обрабатываемого материала и мелкие частицы последнего. В B впускают через r' воздух, дают воде и примесям опуститься на дно и сливают их через EF. Затем образуют вакуум в кубе C и через трубку Q спускают в него жидкость из B. Отсюда растворитель удаляют посредством насоса P, сильно разрежающего воздух и перекачивающего пары растворителя из куба через холодильник F в резервуар R. Если растворитель достаточно летуч (как это обыкновенно и бывает), то операция эта производится при обыкновенной температуре, поддерживаемой циркуляцией воды между двойными стенками куба; в случае нужды, вода пускается более или менее нагретая. В кубе, после отгона, остается Э. масло, которое может быть, по желанию, выпущено через кран L" или сейчас же подвергнуться очистке и переводу в спиртовой экстракт, в каком виде такого рода извлеченные Э. масла весьма часто и даже по преимуществу сохраняются. Для этого, оставляя вакуум в кубе и разобщив куб от холодильника, открывают кран L и набирают в куб из S 96 % спирта. Спирту этому дают время растворить находящееся в кубе Э. масло, ускоряя растворение взбалтыванием, получаемым от впускания маленькими количествами воздуха через r" K. Спиртовой раствор затем спускают в сосуд S, охлаждают до 10° и отфильтровывают, получая чистый алкогольный экстракт Э. масла. Остатки растворителя, задержанные материалом в дигесторе, выделяют, пропуская в рубашку его пар и сгущая улетучивающийся растворитель в отдельном, не показанном на фигуре холодильнике. Описанный способ при всей своей сложности имеет несомненное преимущество в том обстоятельстве, что при нем Э. масло не подвергается вовсе нагреванию. Способ этот к остальным способам экстрагирования стоит так, как получение Э. масла перегонкой под уменьшенным давлением к перегонке при обыкновенном давлении. Как бы ни производилось извлечение, Э. масло никогда не извлекается одно, а вместе с ним в раствор переходят и различные смолистые, жирные, красящие и др. жидкие и твердые вещества, содержащиеся в растениях. Это, в связи с тем, что способ экстрагирования обыкновенно применяется только для выделения Э. масел, заключающихся в растениях в минимальных количествах, приводит к тому, что выделенное таким образом вещество содержит больше примесей, чем самого Э. масла, и представляется в виде полужидкого, а иногда совсем твердого воскообразного тела. Зачастую в продажу пускается такое неочищенное вещество под названием "пахучего воска", представляющее раствор Э. масла в различных экстрактивных веществах. Нередко, не выделяя чистого Э. масла и не пуская в продажу первоначального вещества, его обрабатывают спиртом и, переведя Э. масло (а также и некоторые другие вещества) в спиртовой раствор, продают в виде экстрактов. b) Настаивание или мацерация. Способ этот состоит, как мы уже говорили, в извлечении Э. масла из растения растворением его в жирах или жирных маслах. Твердыми жирами извлечение может быть производимо только при нагревании, а жирными маслами одинаково как на холоде, так и при нагревании. Настаивание составляет один из древнейших способов выделения из цветов ароматов и до сих пор в большом ходу на юге Франции. Суть способа состоит в том, что в медный луженый или жестяной цилиндрический сосуд наливают оливковое масло или расплавленный жир и в первом случае на холоде или нагревая на водяной бане, а во втором случае только при нагревании опускают в него в мешках ароматический материал. Продержав известное время в жиру, мешки вынимают, заменяют свежими и т. д. Очень важно для получения продукта хорошего качества иметь хорошо очищенный жир и масло. Масло употребляется только оливковое, не старое и вполне нейтральной реакции. Жир употребляется говяжий (воловий) и свиной и притом как каждый отдельно, так и в смеси один с другим. Сало при очистке сплавляют, отцеживают, отделяют от воды и окончательно сушат стиранием с 5 % прокаленной глауберовой солью. Для предотвращения прогоркания, к салу прибавляют, кроме того, различных консервирующих веществ. Наичаще жир стапливают с бензойной смолой (на 1 кг жира от 3 до 20 грамм смолы), толуанским бальзамом и борной или салициловой кислотами (5 грамм на 1 кг жира). Во Франции прибавлением различных веществ к жиру даже злоупотребляют и под видом придания прочности попросту фальсифицируют извлекаемое Э. масло. Способность жиров портиться заставила давно уже искать способы заменить их другими подходящими веществами, и таковыми оказались: парафин, вазелин и вазелиновое масло. Однако отзывы об этих вещес