Черные краски

Определение "Черные краски" в словаре Брокгауза и Ефрона

Черные краски — В природе Ч. цвет сравнительно мало распространен; Ч. окрашивание некоторых плодов и цветов обусловливается чаще всего значительным скоплением фиолетовых пигментов, вследствие чего растительная ткань делается непрозрачной, что и производит впечатление Ч. цвета. Это легко обнаруживается непосредственным микроскопическим исследованием. Точно так же и в красильной практике до последнего времени, когда начала быстро развиваться фабрикация искусственных органических пигментов, Ч. красок в собственном смысле этого слова не было известно и окрашивание в Ч. цвет, издавна имевшее весьма большое практическое значение, производилось комбинацией различных протрав (железных, хромовых, медных) и пигментов (кампеша, желтого дерева, сумака). Анилиновая чернь и в особенности позднее открытые (1885) Ч. азокраски были первыми Ч. красками, представлявшим и Ч. пигменты в собственном смысле этого слова. Из Ч. красок, употребляемых в настоящее время, наибольшее значение в практике имеют: ализариновая Ч., кампешевая Ч., Ч. анилин, Ч. азопигменты (преимущественно тетраазопигменты) и сернистые Ч. пигменты.

Ализариновая Ч. краска в красильной и ситцепечатной технике различается двух сортов: 1) ализариновая Ч., получающаяся сочетанием так называемого синеватого ализарина (по составу отвечающего диоксиантрахинону) с железной протравой, преимущественно с уксуснокислым железом и, следовательно, по составу отвечающая ализарату окиси железа, и 2) ализариновая чернь, представляющая самостоятельный пигмент, производное антрацена, триоксиантрахинонхинолин, или, следовательно, хинолиновое производное флавопурпурина:

По внешности этот пигмент представляет зеленовато-черную пасту, нерастворимую в воде, но растворимую в едких щелочах с темно-зеленым цветом, закрепляется при помощи хромовой протравы и дает различные оттенки от фиолетово-серого до Ч . цвета. Ализариновая Ч. с железной протравой представляет сравнительно дорогую краску, которая поэтому и употребляется только в комбинации с другими ализариновыми красками, преимущественно в ситцепечатании, для производства так называемых ализариновых ситцев.

Для получения Ч. цвета, в особенности по шелковым и хлопчатобумажным тканям, кампеш, ввиду его дешевизны, красивого оттенка цвета и сравнительной прочности последнего, из всех естественных красок, до сих пор удерживает все свое первоначальное значение и представляет, пожалуй, даже наиболее употребительную краску (см. Кампеш и Крашение). Вместе с тем он обладает довольно резко выраженной красящей способностью; а именно, красящая способность его, в Ч. краске, в 10 раз больше красящей способности ализариновой черни.

Ч. анилин представляет Ч. краску, в настоящее время имеющую наибольшее значение для окрашивания хлопчатобумажных тканей (см. Крашение). Для окрашивания шелка он совсем не употребляется, а для окрашивания шерсти сравнительно редко, что, конечно, находится в зависимости от восстановительных свойств шерстяного волокна; поэтому в шерстокрашении ткань перед окрашиванием Ч. анилином предварительно подвергается окислительному воздействию раствора марганцово-калиевой соли, белильной извести или красной синильной соли. Состав Ч. анилина до сих пор с полной достоверностью не выяснен (см. Краски органические искусственные). Вместе с тем, в виде готовой уже краски он употребляется только в редких случаях в ситцепечатании, причем закрепляется альбумином, а обыкновенно образуется из анилинового масла окислением его непосредственно на волокне. Чистый анилин, без примеси его гомологов, дает наиболее красивый Ч. цвет, хотя и легко способный зеленеть. Ортотолуидин дает Ч. с фиолетовым оттенком, не так легко зеленеющий. Паратолуидин дает черный с желтовато-коричневым оттенком, а ксилидин — с оливково-коричневым. Парафенилендиамин дает черный с коричневым оттенком, но смесь из одной частицы этого основания с 2 или 3 частицами анилина дает черный, не зеленеющий, красивого оттенка. α-Нафтиламин дает темно-фиолетовый цвет с коричневым оттенком. Зеленение образовавшейся Ч. краски при хранении окрашенной ткани не представляет неизбежного следствия черно-анилинового крашения; при правильно веденной работе получается Ч., так называемый не зеленеющий. Вообще крашение Ч. анилином слагается из трех последовательных стадий: 1) образование под влиянием окислителей из анилинового масла эмеральдина или азурина; 2) образование из эмеральдина нигранилина и, наконец, 3) образование из нигранилина не зеленеющего черного. Эмеральдин собственно — солеобразное вещество; щелочь, входящая в состав его, и представляет азурин. Азурин в свободном состоянии имеет синеватый цвет; он нерастворим в воде, но растворим в винном спирте. При дальнейшем обезводороживании азурина образуется нигранилин (C ₆H₅N)_x, вещество фиолетово-черного цвета, которое с кислотами дает соли зеленовато-черного цвета. В отличие от азурина, нигранилин нерастворим в винном спирте, но слегка растворим в анилине и карболовой кислоте. Постепенным, не слишком энергичным окислением нигранилин превращается в Ч., не зеленеющий, а при энергичном окислении образуется хинон C ₆H₄O₂. Точно так же постепенным и осторожным восстановлением из нигранилина образуется эмеральдин, а при энергичном и быстром восстановлении образуется парафенилендиамин С ₁₂ Н ₈ (NН ₂)₂, и диамидодифениламин (C ₆H₄.NH₂)₂ NH. Ч. не зеленеющий представляет уже вещество с кислотными свойствами, способное с металлическими окислами давать соли восстановлением Ч. не зеленеющего, в отличие от нигранилина, уже не образуется этот последний, а образуется лейкосоединение, которое за счет кислорода воздуха вновь окисляется в черный. Основными материалами при крашении Ч. анилином являются: анилиновое масло, какая-нибудь минеральная кислота и окислитель. Нередко также прибавляются минеральные соли — ванадия, церия, меди, марганца, железа, которые замечательным образом способствуют ходу этого окислительного процесса. Так 1 часть ванадия достаточна для превращения 290000 частей анилина в Ч. анилин. Окислителями служат преимущественно хлорноватые и хромовые соли.

Черные азокраски — появившиеся в продаже сравнительно недавно, но уже приобретшие очень большое значение, в особенности для окрашивания шерсти, представляют по преимуществу тетразопигменты. Большая часть этих красок приготовляется взаимодействием диазотированных амидоазосульфонафталиновых кислот на сульфосоединения нафтола, нафтиламина фенил-α-нафтиламина и др. Таким образом, почти все эти краски являются производными амидоазонафталина и его гомологов. Некоторые Ч. азокраски, как, например, "диамант-Ч. 2В" (Bayer), по-видимому, представляют смесь двух пигментов: фиолетово-черного и синевато зеленого. Крашение готовыми азокрасками ведется большей частью в водном растворе соды, мыла, ализаринового масла или поваренной соли при окрашивании хлопчатобумажных тканей и в подкисленном растворе глауберовой соли — при окрашивании шерстяных тканей. Ч. азопигменты дают окрашивание сравнительно весьма прочное по отношению к свету, но они вообще недостаточно прочны при валянии, что имеет значение в суконном производстве.

За последние 4-5 лет были открыты новые краски, так называемые "сернистые пигменты", в состав которых, как главный характерный элемент, входит сера. Хотя в настоящее время известно уже очень много Ч. сернистых пигментов (а также и всех других цветов, за исключением красного), но состав и строение их до сих пор с полной достоверностью не выяснены. Простейшим, сравнительно давно уже известным и бывшим долгое время единственным представителем этого своеобразного класса красок является Лавальское кашу, по исследованиям Ричардсона и Аркрайдта, представляющее соединение кислотного характера следующего, по-видимому, состава и строения:

Лавальское кашу приготовляется сплавлением различных органических веществ — сахара, опилок, соломы — с серой и сернистыми щелочами. Ведя работу таким же образом с веществами ароматического ряда (пирогаллола, параамидофенола, парафенилендиамина, диоксибензола и др.), получаются Ч. пигменты, обладающие резко выраженной способностью прочно фиксироваться на хлопчатобумажном волокне из раствора в сернистых щелочах. Некоторые из этих пигментов, например Ч. Видаль, иммедиальная Ч., пирогенная Ч., получили большое значение, так как крашение ими идет очень легко, окрашивание отличается выдающейся прочностью по отношению к свету и мылу и самые пигменты сравнительно дешевы. Ввиду того, что в состав этих красок входят сернистые щелочи и крашение ведется часто в растворе сернистых щелочей, эти краски непригодны для окрашивания шелка и шерсти и представляют краски для растительных волокон по преимуществу. Крашение сернистыми красками может быть до известной степени поставлено в параллель с кубовым в том смысле, что самое окрашивание ведется в восстановительной среде (сернистые щелочи), а закрепляется осевшая на волокно краска, т. е. делается нерастворимой, последующим окислением, для каковой цели чаще всего употребляется раствор хромпика. Крашение этими красками нельзя вести в медных сосудах, так как образующаяся сернистая медь является передатчиком кислорода и происходит окисление краски не на волокне, а в самом растворе, т. е. непроизводительная потеря краски. По всей видимости, эти краски явятся сильными конкурентами кампешу и Ч. анилину.

Из минеральных Ч. красок наибольшее значение имеют сажа и жженая кость (см. Сажа и Минеральные краски). Меньшее значение имеют железная чернь, представляющая измельченное сернистое железо, марганцовая чернь — измельченная окись марганца и сравнительно малопрочная свинцовая чернь, по составу сернистый свинец, легко окисляющаяся в белый, сернокислый свинец.

А. П. Лидов. Δ .