БНБ "БРОКГАУЗ И ЕФРОН" (121188) - Photogallery - Естественные науки - Математика - Технология
|
ЦиклоспиртыОпределение "Циклоспирты" в словаре Брокгауза и Ефрона
Циклоспирты — гидроксилированные производные циклопарафинов и циклопарафенов не играли особой роли при изучении циклических соединений; получались они обыкновенно при этом попутно; реакциями их образования являются предпочтительно: 1) восстановление циклических кетонов натрием, т. е. реакция Фриделя для получения вторичных спиртов; 2) действие (Марковников) на амины (напр., их НСl-соли) азотистой кислоты (KNO 2) и 3) восстановление соответственных нитросоединений (М. Коновалов, Марковников), причем наряду с нормальными продуктами — аминами, побочными являются спирты (кетоны); редко применяемой, по трудности добывания исходных веществ и трудности разделения образующихся продуктов, является реакция восстановления некоторых дикетонов (Киппинг и Перкин, Вислиценус, Джеп и Мичи), ведущая к образованно, наряду с другими продуктами, циклических гликолей:
отвечающих в этом случае пинаконам (см. Гликоли). Наконец, циклические же спирты могут быть получены, подобно предельным спиртам (Гоффер), при электролизе водных растворов К-солей полиметиленкарбоновых кислот (циклокислот) в присутствии КаСО 3 и КНСО 3 (Демьянов). Ц. обыкновенно жидки; впрочем, уже
плав. при 16 — 17°; темп. кип. их, как и для кислот (см. Циклокислоты), лежит выше темп. кип. соответственных предельных спиртов; так, напр., тетраметиленол (циклобутанол), несмотря на свою вторичную натуру, кип. при 123°, а нормальный, первичный бутанол — при 116,8° и т. д.; по химическим свойствам Ц. с малой величиной молекулы приближаются к непредельным соединениям; так, напр., тот же циклобутанол при действии НВr образует, кроме бромциклобутана С 4 Н 7 Вr, еще и 1,3-дибромбутан СН 3.СНВr.СН 2.СH 2.Вr. Многие замещенные Ц. известны в двух видоизменениях, называемых обыкновенно цис- и транс-видоизменениями, и в этом случае, если одна форма кристаллизуется, то другая жидка или же плавится значительно ниже; точка же кипения обыкновенно почти одна и та же, или же различается на какие-нибудь 4—5°, и редко на 10°. Не перечисляя отдельных представителей (для многих известны только темп. кип. и уд. веса), укажем, что наибольшее число изомеров известно и более полно обследованы Ц. формулы С 10H20 О; между ними надо отметить: ментолы, туйяментолы, тетрагидрокарвенолы и т. д. (см. Терпены и Циклокетоны).
Статья про "Циклоспирты" в словаре Брокгауза и Ефрона была прочитана 1135 раз |
TOP 15
|
|||||||