Хлороугольные эфиры

Определение "Хлороугольные эфиры" в словаре Брокгауза и Ефрона

Хлороугольные эфиры Так называются сложные эфиры хлоромуравьиной или X. кислоты общей формулы Cl.CO.OR, где R углеводородный остаток. Сама кислота неизвестна в свободном состоянии, так как при попытках ее получить образуются продукты распада — СО ₂ и НCl; эфиры ее, наоборот, довольно постоянные соединения. Общий способ их получения состоит в действии фосгена на алкоголи. Реакция протекает в две фазы: сперва образуются X. эфиры, потом, под влиянием избытка спирта, — полные эфиры угольной кислоты, напр.:
1) СОCl ₂ + C₂H₅.OH = Cl.CO.O.C₂H₅ + НCl;
2) Cl.CO.O.C₂H₅ + C₂H₅.OH = CO(O.C₂H₅)₂ + HCl.

Чтобы предотвратить наступление второй фазы реакции, прореагировавшую смесь фосгена и спирта быстро промывают водой, отделяют хлороугольный эфир, сушат его над хлористым кальцием и перегоняют. Хлороугольные эфиры представляют бесцветные жидкости с пронзительным, вызывающим слезы запахом, перегоняющиеся без разложения. Как вещества, заключающие в себе элементы угольной кислоты, X. эфиры употребляются в тех случаях органического синтеза, где требуется ввести в частицу соединения карбоксильную группу, например:
C₆H₅Br + Cl.CO.O.C₂H₅ + 2Na = C₆H₅.CO.O.C₂H₅ + NaCl + NaBr.

Вода обмыливает их, особенно легко — метиловый эфир, причем образующаяся X. кислота разлагается дальше. Сопоставляем свойства важнейших членов ряда: хлороугольно-метиловый эфир Cl.CO.OCH_{3 —} темп. кип. 71,4°, уд. в. D₁₅ = 1,336; X.-этиловый Cl.CO.OC₂H₅ — темп. кип. 94°; Х.-пропиловый Cl.СО.ОСН ₇ — темп. кип. 115°; Х.-изобутиловый Cl.CO.O.C₄H₉ — темп. кип. 129° Х.-изоамиловый Cl.CO.O.C₆H₁₁ — темп. кип. 154,3 °.

Д. Монастырский. Δ.