Хлороолефины

Определение "Хлороолефины" в словаре Брокгауза и Ефрона

Хлороолефины (хим.) — X. отвечают по составу углеводородам этиленного ряда (олефинам) C _nH_2n, в которых один или несколько атомов водорода замещены хлором. Названия этих соединений, обыкновенно, производятся от названий углеводородов с приставкой "хлоро"; расположение атомов Cl в углеводородной цепи обозначается греческими буквами, считая от места двойной связи; различают также симметрические и несимметрические формы, напр.: СН ₂:СН.СН ₂Cl — γ-хлоропропилен (хлористый аллил) и СНCl:СНCl — симметрический дихлороэтилен. Общий способ получения X. состоит в отнятии элементов хлористого водорода от дву- и более замещенных хлоропарафинов (см.) действием алкогольного едкого кали или алкоголятов, напр.:
СН ₂ Cl.СН ₂Cl + KOH = CH₂Cl:CH₂ + KCl + H₂O;
СН ₃ СНC l₂ + NaO.C₂H₅ = СН ₂:СНCl NaCl + С ₂H₅ ОН;
СН ₂ Cl.СНCl ₂ + КОН = CHCl:CHCl + KCl + H ₂O.
Элементы хлористого водорода выделяются всегда от соседних атомов углерода; поэтому, когда такое выделение может совершиться двояко, одновременно образуются оба возм. изомера, напр.:

СН ₃.СНCl.СН ₂ Cl + КОН = СН ₂:СНСН ₂ Cl + КCl + Н ₂ О:СН ₃.СНCl. CН ₂ Cl + КOН = CH ₃.CCl:CH₂ + КCl + Н ₂ О.

При прямом действии хлора на олефины X. образуются лишь в исключительных случаях, как продукты разложения образовавшегося первоначально хлоропарафина. Возможно, наконец, получать X., присоединяя 1 частицу хлористо-водородной кислоты или хлора к ацетиленовым углеводородам, напр.:
CН:СН + НCl = СН ₂:СНCl;
СН ₃.СН:СН + Cl = CH ₃.CHCl:СHCl.

За исключением газообразного хлороэтилена X. представляют собою бесцветные жидкости, физические свойства которых изменяются в такой же зависимости от степени замещения и от изомерии, как и в предельном ряду (см. Хлоропарафины). Химические свойства этих соединений, обусловленные нахождением в них двойной связи, сказываются в способности к реакциям присоединения галоидов и галоидоводородных кислот. Последние присоединяются к X. менее энергично, чем к самим олефинам, и реакции эти протекают не так правильно, как там. Подобно хлоропарафинам, X. могут обменивать галоид на различные другие остатки, напр., на гидроксил:
СН ₂:СН.СН ₂ Сl + Н ₂ О = СН ₂:СН.СН ₂.ОН.

В этом отношении хлор, стоящий при атоме углерода, связанном двойной связью (группы:СHCl и:CCl), отличается своей неспособностью обмениваться на гидроксил: вместо непредельных спиртов при гидратации таких соединений получаются альдегиды и кетоны, напр.:
СН ₂:СНCl + H ₂O = CH₃.CHO + HCl;
СН ₃.СCl:СН ₂ + Н ₂ О = (СН ₃)₂ СО + НCl.

Интересной особенностью несимметрических X. является их способность полимеризоваться, переходя в аморфные, нерастворимые модификации, чем они существенно отличаются от симметрических изомеров. Монохлороэтилен, СН ₂:CНCl, темп. кип. — 18°; дихлороэтилен несимм., CH ₂:CCl₂, темп. кип. 37°; симм., CHCl:CHC ₂, темп. кип. 55°; трихлороэтилен, СНCl:СCl ₂, темп. кип. 88°; перхлороэтилен, CCl:CCl₂, темп. кип. 121°; α-хлоропропилен CH₃.CH:CHCl, темп. кип. 35°; β-хлоропропилен, СН ₃.ССl:СН ₂, темп. кип. 23°; γ-хлоропропилен. СH ₂ Cl.СH:СH ₂ (хлористый аллил), темп. кип. 46°. Кроме приведенных трех возможных по теории строения монохлоропропиленов стереохимическая гипотеза предвидит еще существование стереоизомерных α-продуктов

и

которые описаны Вислиценусом, но до сих пор еще прочно не установлены.

Д. Монастырский. Δ.