Фторопроизводные углеводородов

Определение "Фторопроизводные углеводородов" в словаре Брокгауза и Ефрона

Фторопроизводные углеводородов — Из Ф. жирных углеводородов первым был получен (Дюма и Пелиго, 1835) фтористый метил СH ₃ F при нагревании метилсернокалиевой соли K(CH ₃)SO₄ с фтористым калием KF, затем Фреми (1855) получил фтористый этил C ₂H₅ F нагреванием этилсернокалиевой соли K(C ₂H₅)SO₄ с фторгидратом фтористого калия KHF ₂. Весьма общим способом для получения из относящихся сюда Ф. служит реакция обменного разложения фтористого серебра AgF с соответствующими йодистыми, а также хлористыми или бромистыми соединениями (Moissan и Meslans, Chabri é), идущая большей частью на холоде или при слабом нагревании, например:
C₂H₅I + AgF = C₂H₅F + AgI.

Таким путем в настоящее время получены СH ₃ F, СH ₂F₂, СHF ₃, CF₄, C₂H₅F, C₂H₄F₂, оба изомера C ₃H₇F, C₃H₅F, C₄H₉ F и C ₅H₁₁ F. Фтористый метил CH ₃ F получен, кроме того, при нагревании фтористого тетраметиламмония N(CH ₃)₄ F (Соlliе), а фтористый изоамил C ₅H₁₁ F — при пропускании HF в амилен при охлаждении:
C₅H₁₀ + HF = C₅H₁₁F (Joung).

O получении фтористого углерода CF ₄ — см. Болотный газ. Все перечисленные соединения, за исключением C ₅H₁₁ F, представляют более или менее легко сжижаемые бесцветные газы. О свойствах фтористого метила и фтористого углерода — см. Болотный газ. Фтористый метилен CH₂F₂ получен из CH ₂Cl₂ и AgF при 180° (Moissan, Chabri é); при обработке спиртовым едким кали дает KF и муравьиный альдегид СН ₂O. Фтороформ CHF₃ получается действием AgF на СНСl ₃ или СНI ₃ (Meslans, Chabrié):
CHI₃ + 3AgF = CHF₃ + 3AgI;

по запаху напоминает хлороформ, мало растворим в воде, сжижается при 20° под давлением 40 атм. Фтористый этил С ₂ Н ₅ F сжижается при —32°, удельный вес в жидком состоянии 1,7, при быстром испарении затвердевает в снегообразную массу, очень легко растворим в безводном спирте, в воде растворяется в количестве 2 объемов, в С ₂ Н ₅ I — в количестве 15 объемов, имеет приятный эфирный запах, зажженный, горит голубым пламенем, развивая Ф. водород, обмыливается водным KHO при 100° с образованием KF, С ₂ Н ₅.OH и (С ₂ Н ₅)₂ О. Фтористый этилен С ₂ Н ₄F₂ =СН ₂ F.СН ₂ F получен Шабрие действием AgF на бромистый этилен:
С ₂ Н ₄Br₂ + 2AgF = С ₂ Н ₄F₂ + 2AgBr;

при действии едкой извести превращается в гликол. Фтористый пропил С ₃ Н ₇ F=СН ₃.СН ₂.СН ₂.F — газ с эфирным запахом, сгущающийся при +2°; горит светящим пламенем. Фтористый аллил С ₃ Н ₅F=CH₂:CH.CH₂ F получен из йодистого аллила и AgF (Meslans) — газ с запахом лука, сжижаемый при +1°, очень малорастворимый в воде и лучше, но тоже сравнительно мало, в спирте и эфире. Фтористый изобутил С ₄ Н ₉F = (CH₃)₂.CH.CH₂ F сжижается уже при +16° под обыкновенным давлением; горит с выделением сажи и HF. Фтористый изоамил С ₅ Н ₁₁ F — жидкость с эфирным запахом, кипящая между 72—92°; в чистом состоянии не получен.

Ф. ароматических углеводородов получаются, по Валлаху, из соответствующих диазопроизводных, разложением плавиковой кислотой пиперидидов этих последних, например:
С ₆ Н ₅.N:N.Сl + NH:C ₅H₁₀ = С ₆ Н ₅.N:N.N:C₅H₁₀ + HCl
и С ₆ Н ₅.N:N.N:C₅H₁₀ + 2HF = C₆H₅F + N₂ + NH.C₅H₁₀.НF.

Ранее Валлаха, Патерно и Оливери получили фторбензол и фторотолуол разложением при нагревании в запаянной трубке с крепкой соляной кислотой калиевых солей соответствующих фторосульфоновых кислот, в свою очередь получаемых из амидосульфоновых кислот замещением в них группы ΝΗ ₂ (переходя через диазосоединение) фтором при действии HF (Lenz). Рассматриваемые Ф. представляют бесцветные жидкости или кристаллические вещества, кипящие лишь немного выше отвечающих им углеводородов. Фторбензол C₆H₅ F застывает лишь в смеси твердой угольной кислоты и эфира, кипит при 85°, имеет удельный вес 1,024 (²⁰/₄) и запах, подобный бензолу, с натрием дает дифенил C ₆H₅.C₆H₅ и NaF. p-Дифторбензол C₆H₄F₂, полученный из p- фтордиазобензола, кипит при 87—89°, удельный вес 1,11. p-Фтортолуол СН ₃C₆H₄ F кипит при 116—117°, удельный вес 0,992 (25°), обладает горько-миндальным запахом и хромовой смесью при 160° окисляется в p- фторбензойную кислоту COHO.C ₆H₄F. Фторпсевдокумол C₆H₂F(CH₃)₃, температура плавления +27°, температура кипения 174—175°. Известны также смешанные фторогалоидопроизводные.

П. П. Рубцов. Δ .