Фенилмолочные кислоты

Определение "Фенилмолочные кислоты" в словаре Брокгауза и Ефрона

Фенилмолочные кислоты или фенилоксипропионовые С ₆ Н ₅ —С ₂ Н ₃ (ОН)—СO ₂ —Н. — Теоретически возможно представить 4 структурно изомерных Ф. кисл. приведенной формулы, и все эти изомеры известны в действительности: 1) β-фенилгидракриловая кисл. С ₆ Н ₅ —СН(ОН)—С ₂ —СO ₂ Н; 2) α - фенилгидракриловая кисл. СН ₂ (ОН)—СН—(С ₆ Н ₅)—СO ₂ Н; 3) β-Ф. кисл. С ₆ Н ₅ —СН ₂ —СН(ОН)—СO ₂ Н; 4) α-Ф. кислота

Приведенные формулы Ф. кислот указывают, что каждый из изомеров имеет в своем составе один асимметрический атом углерода (см. Стереоизомерия) и потому можно ожидать для каждой из Ф. кислот трех модификаций, из которых одна должна вращать поляризованный свет вправо, другая влево и третья — эквимолекулярная смесь первых двух — должна быть инактивна. До сих пор, однако, эти три стереоизомерных модификации известны только для α -фенилгидракриловой, или троповой, кислоты.

β - Фенилгидракриловая, или обыкновенная Ф. кислота. Легко получается при кипячении 1 ч. β-бромгидрокоричной кислоты с 10 ч. воды или при восстановлении амальгамой натрия α-хлор-β-фенилгидракриловой кислоты, получающейся присоединением хлорноватистой кислоты НСlО к коричной. Ф. кислота кристаллизуется в бесцветных призмах, плавящихся при 93°. Она очень хорошо растворима в холодной воде, а с горячей водой смешивается во всех пропорциях. Нагретая до 180° или при кипячении с баритовой водой, она распадается на коричную кислоту и воду:
С ₆ Н ₅ —СН(OH)—CH ₂—CO₂ H = С ₆ Н ₅ —СН=CH—CO ₂ Н + Н ₂O.

При кипячении с разбавленной серной кислотой этот распад совершается быстро, но при этом образуются еще небольшие количества стирола С ₆ Н ₅ СН=СН ₂. При смешении с сильно концентрированными HBr или HJ-кислотами Ф. кислота переходит в соответствующие β-галоидогидрокоричные кислоты.

а-Фенилгидракриловая, или троповая кисл., как было указано выше, известна в трех модификациях: инактивная троповая кислота плавится при 117° и получается нагреванием при 60° алкалоидов атропина и гиосциамина с баритовой водой:
C₁₇H₂₃NO₃ (атропин) + Н ₂O = C₈H₁₅ NO (тропин) + СН ₂ (ОН)—СН(С ₆ Н ₅)—СO ₂ Н.
Синтетически троповая кислота приготовлена, исходя из α-Ф. кисл.

которая при нагревании с НСl (см. ниже) легко теряет воду и переходит в атроповую кислоту

которая с концентрированной соляной кислотой дает β-хлоргидратроповую

a эта последняя при обмыливании раствором поташа превращается в троповую. Троповая кисл., подобно обыкновенной Ф. кисл., легко растворима в холодной воде и смешивается во всех пропорциях с горячей водой. При нагревании с Н ₂ O до 130° она не изменяется. Потеря молекулы воды совершается ею только при продолжительном кипячении ее с баритовой водой, причем образуется атроповая кислота С ₉ Н ₈O₂, при нагревании же с концентрированной соляной кислотой до 140° хотя и происходит та же потеря элементов Н ₂ O, но здесь образуется изоатроповая кислота (С ₉ Н ₈O₂)₂.

β -Ф. кислота кристаллизуется из воды в больших призмах, плавящихся при 97—98°. При 130° распадается, в противоположность остальным Ф. кислотам, не на воду и новую кислоту, а на муравьиную кислоту HCO ₂ H и α-толуиловый альдегид

С ₆ Н ₅ СН ₂ —СНО=С ₆ Н ₅ —СН ₂ —СН(ОН)—СO ₂ Н = С ₆ Н ₅ СН ₂ —СНО + Н ₂ СО ₂.

α -Ф., или атролактиновая кислота. Получается обмыливанием раствором соды α-бромгидротроповой кислоты. Кристаллизуется из воды в иглах или ромбических пластинках состава С ₉ Н ₁₀O₃ + 1/2H₂ O, плавящихся при 90—91°; при нагревании до 80—85° кристаллы теряют воду, и тогда безводная кислота плавится уже при 93—94°. При кипячении с баритовой водой α-Ф. кислота почти не разлагается; но при кипячении с крепкой соляной кислотой она теряет воду и переходит в атроповую кислоту.

Д. X.