Фенилкарбимид

Определение "Фенилкарбимид" в словаре Брокгауза и Ефрона

Фенилкарбимид
карбанил, фенилизоцианат или фенилизоциановый эфир — CO=N—С ₆ Н ₅ (см. Изоциановые эфиры) — получается обыкновенно при действии фосгена на расплавленный карбанилид или на хлористоводородную соль анилина:
NH₂ —С ₆ Н ₅—HCl + COCl₂ = CO=NС ₆ Н ₅ + 3HCl (Hentschel);

образуется также, кроме способов, указанных в ст. Изоциановые эфиры, при перегонке оксанилида C ₂O₂ (NH—С ₆ Н ₅)₂ с фосфорным ангидридом Р ₂O₅ или самого по себе (Hofmann), при действии пятихлористого фосфора PCl ₅ на оксаниловую кислоту и перегонке получающегося при этом ее хлорангидрида Cl—CO—CO—NH—С ₆ Н ₅ (Aschan), при разложении солей диазобензола в присутствии циановокaлиeвoй соли и порошковатой меди (Gattermann) и при нагревании изороданового фенила CS=N—С ₆ Н ₅ с окисью ртути (K ü hn u. Liebert). Ф. представляет бесцветную, сильно преломляющую свет летучую жидкость с острым, вызывающим слезы запахом, уд. весом 1,092 (при 15°) и темп. кип. 166°. Химические превращения Ф. представляют полную аналогию с превращениями жирных изоциановых эфиров (см.). Действие его на спирты, фенолы и оксимы с образованием соответствующих уретанов идет так гладко, что может служить для распознавания в соединениях присутствия алкогольных гидроксилов, а также и группы SH. Вообще Ф. чрезвычайно легко вступает в разнообразные реакции. В присутствии хлористого алюминия он прямо соединяется с ароматическими углеводородами, бензолом, и его гомологами с образованием анилидов ароматических кисл. ряда бензойной, что дает весьма удобный способ их синтеза, напр.:
CH₃ —С ₆ Н ₅ + CO=NС ₆ Н ₅ = CH₃ —С ₆ Н ₄ —СО—NHС ₆ Н ₅

а затем:

CH₃—C₆H₄ —CO—NHС ₆ Н ₅ + Н ₂O = CH₃—C₆H₄—COOH + NH₂ —С ₆ Н ₅ (Leuckart);

при этом группа CO—NHCH ₅ всегда становится в параположение. Подобным же образом из простых эфиров фенолов с помощью Ф. синтезируются и ароматические алкоксикислоты (Leuckart u. Schmidt). Ф. с большою легкостью вступает в соединение с диазоамидами, образуя при этом своего рода сложные мочевины (Goldschmidt u. Molinari), например:

Эти сложные мочевины под влиянием кислот расщепляются на диазо-соли и симметричные двузамещенные мочевины, например:

Реакции присоединения Ф. происходят в отсутствие воды, спирта, кислот и т. п. веществ, а потому, по Гольдшмидту, не сопровождаются атомными перегруппировками и могут, следовательно, служить для определения строения. Таким образом, с помощью Ф. может быть решен вопрос о строении таутомерных диазоамидов X—N=N—NH—Y и Y—N=N—NH—X (см.), напр. диазобензолтолуидида С ₆ Н ₅—N=N—NH—C₆H₄—CH₃ и диазотолуоланилида CH ₃—C6H₄ —N=N—NH—С ₆ Н ₅, ибо в первом случае при расщеплении продукта присоединения Ф. должны получиться соль диазобензола и толилфенилмочевина, согласно написанным выше равенствам, а во втором — соль диазотолуола и дифенилмочевина. С амидинами Ф. также соединяется очень легко, причем в реакцию вступают 2 мол. его, соответственно двум остаткам аммиака в молекуле амидина:
NH=R'''—NH₂ + 2CO=N—С ₆ Н ₅ = С ₆ Н ₅—NH—CO—N=R'''—NH—CO=NH—C₆H₅.

Реакции Ф. с диазоамидами и амидинами, очевидно, вполне аналогичны реакциям его и др. изоциановых эфиров (см.) с аммиаком и аминами. Далее, Ф. образует непрочные кристаллические соединения с хлором и бромом, C ₇H₅ON—Cl₂ и С ₆ Н ₃ ОN—Br ₂, и очень легко полимеризуется. Дифенилкарбимид

получается из Ф. при действии на него очень небольшого количества триэтилфосфина (Hofmann) или при кипячении Ф. с пиридином (Snape) и представляет мелкие, квадратные таблички с т. пл. 175°, нерастворимые в воде и трудно растворимые в кипящем спирте; при нагревании обратно переходит в Ф., при кипячении со спиртом дает дифенилаллофановый эфир С ₆ Н ₅ —NH—CO—N(С ₆ Н ₅)—CO—OC₂H₅, со спиртовым аммиаком образует дифенилбиурет С ₆ Н ₅ —NH—CO—N(С ₆ Н ₅)—CO—NH₂, с анилином — трифенилбиурет С ₆ Н ₅ —NH—СО—N(C ₆H₅)—CO—NH—С ₆ Н ₅. Три-Ф., или трифенил-изоциануровый эфир, C₃O₃N₃ (С ₆ Н ₅)₃ (строение см. Изоциануровые эфиры) получается (Hofmann) нагреванием при 100° Ф. (3 части) с сухой уксусно-калиевой солью (1 часть) и кристаллизуется в призмах с темп. плав. 274—275°.

П. П. Рубцов. Δ .