Триацетонамин

Определение "Триацетонамин" в словаре Брокгауза и Ефрона

Триацетонамин C₉H₁₇ NO — однокислотное основание, образующееся путем уплотнения 3 частиц ацетона при взаимодействии с аммиаком, по уравн.:
3C₃H₆O + NH₃ = C₉H₁₇NO + 2H₂O.
Одновременно образуется и другое основание, диацетонамин, C₆H₁₃ NO, представляющее продукт уплотнения 2 частиц ацетона с 1 частицею аммиака, по уравн.:
2C _З H₆O + NH₃ = C₆H₁₃NO + H₂O;

если реакция ведется при низкой температуре и кратковременно, то основание это является главным продуктом и при нагревании с ацетоном переходит в Т. Его, след., надо рассматривать как первую фазу реакции при получении Т. Далее, в очень малых коли-чествах, образуются еще дегидротриацетонамин

C₉H₁₅N = C₉H₁₇NO — H₂O
и триацетондиамин

C₉H₂₀N₂O = 3C₃H₆O + 2NH₃ — 2H₂O.

T. кристаллизуется из безводного эфира в бесцветных иглах с запахом, напоминающим камфору, и с темп. плавл. 34,6°, легко растворяется в воде, спирте и эфире, обнаруживая в водном растворе резкую щелочную реакцию. Его хлористоводородная соль C ₉H₁₇ NO.HCl кристаллизуется из спирта в форме тонких призм. Строение Т. лучше всего удовлетворяется формулой

приводящей его в группу производных пиридина (см.) и пиперидина (см.). Как вторичное основание, Т. образует при действия азотистой кислоты нитрозопроизводное

которое при действия щелочей, теряя N ₂ и H ₂ O переходит в форон
(СН ₃)₂ C:СН.СО.СН:С(СН ₃)₂

(см.); при окислении дает с размыканием кольца при СО двуосновную имидокислоту строения
CO₂H.C(CH₃)₂.NH.C(CH₃)₂.CH₂.CO₂H;
при восстановлении превращается в триацетоналкамин

(темп. плавл. 128,5°), который, отщепляя частицу воды, переходит в бескислородное основание триацетонин

(масло с запахом кониина, ядовитое и кипящее при 146° — 147°). Последние два соединения представляют по своим отношениям полную аналогию с производными пиридина, подтверждая этим приведенную выше формулу Т. Диацетонамин представляет бесцветную жидкость с аммиачным запахом и сильно щелочной реакцией, более легкую, чем вода, и в ней растворимую, но не во всех пропорциях; не перегоняется без разложения даже в пустоте; как однокислотное основание, с НСl образует соль C ₆H₁₃ NO.HCl (бесцветные призмы — из спирта). Строение диацетонамина выражается формулой (CH ₃)₂C(NH₂).CH₂.CO.CH₃.

Как первичный амин, при действии азотистой кислоты он дает алкоголь (СН ₃)₂ C(ОН).СН ₂.СО.СН ₃, третичность которого проявляется в легкости отщепления частицы воды, причем образуется окись мезитила (СН ₃)₂ С:CН.СО.СН ₃. Как кетон (см.), он при восстановлении переходит в соответственный вторичный спирт строения (CH ₃)₂C(NH₂).CH₂.CH(OH).CH₃, а при окислении, расщепляясь по месту связи карбонильной группы с тем или другим из соседних углеродных атомов, образует две амидокислоты — α-амидоизомасляную (CH ₃)₂C(NH₂).CO₂ H и β-амидоизовалериановую (CH₃)₂C(NH₂).CH₂.CO₂H.

П. П. Р. Δ.