Триазины

Определение "Триазины" в словаре Брокгауза и Ефрона

Триазины — химические соединения, характеризующаяся тем, что в своем составе содержат шестиатомное кольцо, состоящее из 3 атомов азота и 3 ат. углерода. Теоретически возможно представить в этом случае три различных группировки атомов кольца и, следовательно, теория предсказывает существование трех метамерных рядов Т.; представители всех их известны в действительности и характеризуются следующими кольцами:

Т. принадлежат, очевидно, к классу полиазинов и общую их характеристику см. Полиазины. Простейшие представители кианидинов обыкновенно рассматриваются при циануровой кислоте, так как долгое время их строение не было выяснено, а в силу того, что они являются продуктами полимеризации циановой кислоты HOCN или ее производных, то и считалось до последнего времени, что кианидины имеют незамкнутую группировку атомов. Теперь же можно с известною степенью вероятности сказать, что циануровая кислота С ₃N³ (ОН) ₃ (см.) есть триоксикианидин, а изоциануровая C ₃O₃N₃H_{3 —} трикетогексагидрокианидин:

При обработке циануровой кислоты пятихлористым фосфором гидроксилы ее замещаются хлором и получается хлористый трициан C ₃N₃Cl₃, который, очевидно, есть не что иное, как трихлоркианидин. Далее, замещая в циануровой кислоте гидроксилы амидо-группами NH ₂ или в изоциануровой — кислороды карбонилов СО имидо-группами NH, можно последовательно получить моно-, ди- и триамиды циануровой кислоты и моно-, да- и триимиды изоциануровой кислоты, которые уже давно были известны под названиями аммелида, аммелина и меламина, изоциаммелина и изомеламина. Изоцианурмоноимид до сих пор не получен, так же как не получен и простейший кианидин H ₃C₃N₃, отвечающий гипотетической трицианистой кислоте (HCN) ₃, от которой многие химики производят железо и железистосинеродистоводородные кислоты

и Fe(C ₃N₃H₂)₂. Алкильные и фенильные производные симметрических Т. или кианидинов получаются при действии хлористого алюминия на смесь бензонитрила и хлорангидри-да какой-нибудь органической кислоты. Иногда эта реакция идет лучше в присутствия хлористого аммония. Ход реакции в этом случае не ясен и требует дальнейшей разработки. Обыкновенно реакция эта изображается уравнением:
2С ₆ Н ₅ СN + С ₆ Н ₅ СОСl + NH _{3 =} (C₆H₅)₃C₃N_{3 +} H₂O + HCl,

но здесь совершенно не выясняется откуда берется частица аммиака, участвующая в реакции, может быть, правильнее было бы предположить, что образование симм. Т. совершается в этом случае следующим образом:

Такой ход реакции легко можно было бы проверить и опытным путем, так как, очевидно, что здесь хлорангидрид кислоты не входит в составь окончательного продукта и служит только, так сказать, конденсирующим средством, а потому, беря в реакцию бензонитрил и различные хлорангидриды, мы должны получать всегда один и тот же трифенилкианидин. Легче, чем помощью предыдущей реакции, симм. Т. получаются при действии ангидридов жирных кислот на ароматические амидины:

Кианидины по своему химическому характеру представляют слабые однокислотные основания, сравнительно легко распадающиеся на аммиак и карбоновые кислоты. Представителем этого класса соединений может служить трифенилкианидин (C₆H₅)₃C₃N₃, получающийся вышеуказанным методом или же просто конденсацией бензонитрила C ₆H₅ CN в присутствии металлического натрия. Трифенилкианидин тверд и при действии водорода в момент выделения легко теряет один атом азота в виде аммиака, переходя при этом в трифенилглиоксалин или лофин (C ₆H₅)₃C₃N₂H. Диамидокианидины получаются при нагревании солей жирных кислот и гуанидина или бигуанида с жирными кислотами и носят название гуанаминов.

α-Триазины. Веществ, содержащих простое α-триазиновое кольцо, получено до сих пор очень немного и из них проще других образуется дифенил-окси- α-Т. конденсацией бензила с семикарбазидом:

Вещество это представляет твердое тело, плавящееся при 218°. Гораздо многочислен-нее вещества, принадлежащие к классу бензо- или фен- α-триазинов, т. е. такие, в которых два соседних углеродных атома α-триазинного кольца входят в состав примыкающего к нему бензольного кольца. Получаются эти соединения: 1) восстановлением симметрических о-нитро-фенилацидилгидразинов:

и 2) конденсацией формазильных соединений при кипячении их с кислотами

Бензо- α-Т. представляют твердые с очень слабыми щелочными свойствами тела, окрашенные в желтый цвет. Последнее обстоятельство весьма характерно и до некоторой степени указывает на расположение двойных связей в триазинном кольце. В самом деле, имея в виду, что α-Т. бесцветны, приходится признать, что окрашенность бензо- α-Т. зависит от присутствия бензольного кольца, а в таком случае, по теории Ницкого, эти соединения должны иметь хинонную группировку атомов, т. е., напр., простейший бензо- α-Т. должен иметь формулу

и тогда бесцветные дигидробензо- α-Т., получающиеся конденсацией о-амидоазосоединений с альдегидами, очевидно, будут производными изомеров бензо- α-Т.:

β-Триазины. Известны только фендигидропроизводные β - Τ., которые образуются из о-амидобензиламинов или о-амидобензамидов при действии на них азотистого ангидрида:

Представителем этого класса соединений может служить фенкетодигидро- β-Т. или бензазимид C₆H₄(CON₃ Η), образование которого выражается вторым из приведенных уравнений и который получается в виде бесцветных кристаллов, плавящихся при 212°.

Д. Хардин. Δ.