Тиоциановые эфиры

Определение "Тиоциановые эфиры" в словаре Брокгауза и Ефрона

Тиоциановые эфиры или родановые эфиры N≡С—S—R, где R — углеводородный остаток. Производные родановой (см.) или Т. кислоты, изомеры горчичных масел (см.), Т. получаются: 1) при действии хлористого циана на меркаптиды, напр.:
(C₃H₅S)₂ Pb + 2СNCl = C ₃H₅ —SСN + РbСl ₂;
2) при перегонке концентрированного раствора роданистого калия с солями серно-эфирных кисл., напр.:
СН ₃ —О—SО ₂ —ОК + KCNS = СН ₃—SCN + K₂SO₄;
3) при нагревании галоидалкилов с роданистым калием, напр.:
C₂H₅—J + KCNS = C₂H₅—SCN + KJ.

T. эфиры представляют жидкости с чесночным запахом, перегоняющиеся без разложения и почти не растворимые в воде. Их реакции подробно изучил Гофман. Азотная кислота окисляет Т. в сульфоновые кислоты. При действии водорода в момент выделения они распадаются на синильную кислоту и меркаптан:
C₂H₅—SCN + H₂ = C₂H₅—SH + HCN

причем синильная кислота восстановляется далее в метиламин. Эти реакции подтверждают принятое для Т. эфиров строение, т. е. что в них углеводородный остаток связан непосредственно с серой. Кислоты соляная и серная разлагают Т. на углекислоту, аммиак и сернистые соединения; подобным же образом действует металлический натрий:
2C₂H₅—SCN₂Na = (C₂H₅)S₂ + 2NaCN.
Сернистый водород при 100° присоединяется к Т. эфирам, переводя их в производные дитиокаобаминовой кислоты:
C₂H₅—SCN + H₂S = NH₂—CS—SC₂H₅.

Наконец, они соединяются с триэтилфосфином, с бромистым и йодистым водородом, образуя продукты присоединения, которые немедленно разлагаются водой.

Д. Монастырский. Δ .