Тиофенолы

Определение "Тиофенолы" в словаре Брокгауза и Ефрона

Тиофенолы — ароматические соединения, в которых один или несколько атомов водорода бензолового кольца замещены группой SH. Следовательно, они находятся в таком же отношении к фенолам (см.), в каком меркаптаны или тиоспирты (см.) к жирным спиртам (см.). По своим свойствам Т. также очень близки к меркаптанам; но получаются они чаще всего несколько иным способом, чем эти последние. Как известно, меркаптаны образуются главным образом обменным разложением, по уравнению:

R—SO₄H + KSH = RSH₄ + KHSO₄

(где R есть какой-нибудь углеводородный радикал); однако эта реакция не идет в ароматическом ряду, потому что сульфоароматические кислоты имеют группу SО ₃ Н, настолько прочно связанную с бензольным ядром, что она обыкновенно не вступает в обменные разложения, а потому для получения Т. пользуются способностью группы SО ₃ Н восстановляться водородом в момент выделения; при этом реакция протекает в двух фазах: сначала обрабатывают хлорангидрид сульфокислоты цинковой пылью и получают цинковую соль сульфиновой кислоты, которую затем восстановляют цинком и соляной кислотой:
1) 2С ₆H₅ О ₃ Сl + 4 Ζn = (С ₆H₅SO₂)₂Zn + ZnCl₂ ⁺ 2ZnO;
2) (С ₆H₅ SО ₂)₂ Zn + 4Н ₂ = (С ₆H₅S)₂ Zn + 4Н ₂ О.

Еще проще и чище идет образование Т., исходя из диазосоединений. Для этой цели диазосоединения обрабатывают раствором ксантогеново-калиевой соли и образующейся эфир разлагают спиртовым раствором едкого кали:
1) С ₆H₅N₂ Сl + KSCS—OC ₂H₅ = С ₆H₅S—CS—OC₂H₅ + N₂ + КСl
2) С ₆H₅S—CSOC₂H₅ + 2 KOH = С ₆H₅SK + KO—CS—OC₂H₅ + Η ₂ Ο.
По своему химическому характеру Т. представляют слабые кислоты, обладающие восстановительными свойствами в силу того, что они легко отдают 1 атом водорода, переходя в дисульфиды:
2C₂H₅ SН = С ₆H₅S₂ —С ₆ Н ₅ + Н ₂.

Ортоамидо-Т. имеют некоторое значение в красильной технике, так как при конденсации с пирокатехином и его гомологами они образуют тиазиновые соединения, производным которых является метиленовая синь. Простейший Т. C ₆H₅ SH — подвижная бесцветная жидкость с отвратительным запахом, кипящая при 168°. Представителем двухатомных Т. может служить тиорезорцин m -С ₆ Н ₃ (SН) ₂, плавящийся при 27° и кипящий при 243°.

Д. Хардин. Δ .