Тиосульфоновые кислоты

Определение "Тиосульфоновые кислоты" в словаре Брокгауза и Ефрона

Тиосульфоновые кислоты (хим.). — Общая их формула R—SO ₂ —SH, где R — жирный или ароматический углеводородный остаток. Отвечают по составу сульфоновым кислотам (см.), в которых гидроксил замещен сульфгидрилом SH. В предельном ряду известны эфиры Т. и их соли. Последние образуются при действии сернистого натрия на хлорангидриды сульфоновых кислот, напр.: С ₂H₅ —SО ₂ Сl + Na₂ S = С ₂H₅ —SО ₂ —NaS + NaCl (Spriug). Эта реакция протекает в 2 фазы: сперва образуется соль сульфиновой кислоты (см.) и сера, которая потом вновь присоединяется к сульфиновокислой соли и дает Т. соль. Эти отношения можно представить следующими равенствами:
1) С ₂H₅ —SО ₂—Cl + Na₂ S = С ₂H₅ —SО—ONa + NaCl + S;
2) С ₂H₅ —SО—ONa + S = С ₂H₅ —SО ₂—SNa.

Выделить из солей свободный кислоты не удается: они тотчас же распадаются с выделением серы. Эфиры Т. кислот представляют жидкости, неспособные перегоняться. Они получаются из вышеописанных солей при действии на них галоидалкилов, напр.:
С ₂H₅ —SО ₂ —SNa + ВrС ₂H₅ = С ₂H₅ —SО ₂ —S—С ₂ Н ₅ + NaBr.

Эти эфиры тождественны с продуктами окисления дитиоэфиров азотной кислотой, полученными Зайцевым. При действия сернистого калия в спиртовом растворе Т. эфиры распадаются на Т. соли и меркаптиды, напр.:

С ₂H₅ —SО ₂ —S—С ₂H₅ + K₂ S = С ₂H₅ —SО ₂ —SK + KS—С ₂H₅

a цинковая пыль переводит их в сульфиновокислые соли и меркаптиды, напр.:

2С ₂H₅ —SО ₂ —S—С ₂H₅ + Zn₂ = (С ₂H₅ —SО ₂)₂ Zn + Zn(S—С ₂H₅)₂.
Образование меркаптидов из эфиров Т. кислот служит доказательством их строения.

Д. Монастырский. Δ .