Тиоацетали

Определение "Тиоацетали" в словаре Брокгауза и Ефрона

Тиоацетали (меркаптали) — Общая формула , где R и R ₁ углеводородные остатки. Эти сернистые соединения представляют производные не существующих в свободном состоянии тиогликолей строения R—CH(SH) ₂ (см. Тиогликоли) и отвечают по составу ацеталям, в которых кислород замещен серой. Т. получаются при действии тиоспиртов на альдегиды в присутствии соляной кислоты или хлористого цинка (Baumann):
СН ₃ —СНО + 2SН—С ₂ Н ₅ = СН ₃ СН(S—С ₂ Н ₅)₂ + Н ₂O.

На основании этой реакции, сопровождающейся выделением воды, Т. придают строение простых эфиров, аналогичных ацеталям. Т. представляют жидкости с неприятным запахом, трудно растворимые в воде и очень стойкие по отношению к кислотам и щелочам. При окислении марганцовокислым калием из них образуются дисульфоны, причем двухатомная сера переходит в четырехатомную, напр.: СН ₃ С—Н(S _II —С ₂ Н ₅ + 2О ₂ = СН ₃ —СH(S _IV О ₂—C₂H₅)₂. Дисульфоны — очень прочные кристаллические вещества, лишенные запаха. Вступление в частицу соединения двух сульфогрупп оказывает здесь такое же влияние на находящийся рядом с ними водород, как и в трисульфонах, отвечающих тиоальдегидам (см.): этот водород получает способность замещаться бромом и металлами. Поэтому такие сульфоны легко растворяются в щелочах и осаждаются из раствора кислотами. Действуя на металлические производные йодюрами, можно заместить металл углеводородным остатком и перейти к производным так наз. меркаптолов, напр.: CH ₃—CNa(SO₂—C₂H₅)₂ + CH₃ J = (СН ₃)₂ С(SО ₂ —С ₂H₅)₂ + NaJ.

Меркаптолы вполне аналогичны Т. как по способу образования, так и по свойствам. Они получаются из кетонов тем же путем, как и Т., напр.: (СН ₃)₂ СО + 3Н—С ₂ Н ₅ = (СН ₃)₂ —С—(S—С ₂ Н ₅)₂ + H₂ O. Образующееся при этой реакции вещество называется сульфоналом (см.) и в настоящее время нашло себе обширное применение в медицине как hypnot icum.

Д. Монастырский. Δ .