Тераконовая кислота

Определение "Тераконовая кислота" в словаре Брокгауза и Ефрона

Тераконовая кислота (химич.) — С ₇ Н ₁₀O₄ [В феврале 1900 г. известно было 59 изомеров этой формулы.] = С(СН ₃)₂ =С(СO ₂ Н)—СН ₂ —СO ₂ Н — диметилитаконовая кислота [У Бейльштейна она названа: 2-метил-2-пентен 5-кислота-3-метиловая кислота, а у Рихтера в его "Lexikon der Kohlenstoff-Verbindungen", 1900, — β-метил-β-бутен-γδ-дикарбоновая кислота.] получена впервые Гейслером при сухой перегонке теребиновой кислоты, как продукт ее изомерного превращения:

Розер нашел, что кислый эфир Т. кислоты образуется при действии металлического Na на этиловой эфир теребиновой кислоты; то же превращение достигается и при действии алкоголята натрия на этот эфир. В небольшом количестве Т. кислота образуется при нагревании монобромпимелинового эфира с уксуснонатриевой солью:

(СН ₃)₂ —СН—CBr(СO ₂ Н)—СН ₂ —СO ₂ Н—НBr = (СН ₃)₂ =С=С(СO ₂ Н)—СН ₂ —СO ₂ H (Шлейхер). Реакцией ее получения является действие алкоголята натрия на смесь ацетона янтарным эфиром (Штоббе):

(СН ₃)₂ =СО + СН ₂ (СO ₂ С ₂ Н ₅)—СН ₂ —СO ₂ С ₂ Н ₅ = (СН ₃)₂ =С(ОН)—СН(СO ₂ С ₂ Н ₆)—СН ₂ —СO ₂ С ₂ Н ₅ (эфир диатеребиновой кислоты); превращение состоит, по-видимому, в омылении последнего эфира алкоголятом и в переходе диатеребиновой соли (согласно реакции Розера) в соль Т. кислоты; от других кислот [В том случае, когда ацетон взят не в избытке (2 молекулы), а в количестве 1 молекулы на молекулу янтарного эфира, образуется главным образом изомер Т. кислоты, кислота диметилатиконовая С ₇ Н ₁₀ О ₄.], образующихся одновременно, Т. кислота отделяется сравнительно легко благодаря трудной растворимости в бензоле. Кроме того, Т. кислота получается как продукт присоединения воды и изомерного превращения диметилцитраконового ангидрида [Из изооксигеновой кислоты Демарсэ.] при нагревании его с водою до 140° (Семенов) [Одновременно образуется диметилатиконовая кислота (?).]. Т. кислота кристаллизуется из эфира в больших трехклиномерных призмах; плав. при 161°—163° с разложением (154°—156° при медленном нагревании; Семенов). Легко растворима в горячей воде и в спирте; сравнительно трудно растворима в бензоле и не растворима в CS ₂. Под уменьшенным давлением при 200° Т. кислота распадается на воду и Т. ангидрид: С ₇ Н ₁₀O₄ = Н ₂ O + С ₇ Н ₈O₃, кристаллическое тело, плавящееся при 44° и перегоняющееся без изменения под давлением 22 мм ртутного столба при 197° (Т. Крафт); под обыкновенным давлением ангидрид переходит между 275°—283°, изомеризуясь отчасти в диметилцитраконовый [Фиттиг и Гейслер просмотрели сначала это обстоятельство и думали, что под обыкновенным давлением при перегонке Т. кислоты получается Т. ангидрид.]. При нагревании с едкою щелочью Т. кислота отчасти изомеризуется в диметилатиконовую кислоту (Фиттиг и Крафт) [Очень легко идет обратное превращение диметилатиконовой кислоты в диметилитаконовую (Фиттиг и Петков)]. При действии амальгамы Na в кислом растворе Т. кислота восстановляется в изопропилянтарную (СН ₃)₂ —СН=СН(СO ₂ Н)—СН ₂ —СO ₂ Н (Фиттиг и Крафт). При действии концентрированного HBr или нагревании до 100° с 50% H ₂SO₄ Т. кислота изомеризуется в теребиновую кислоту (Фрост), а при кипячении с серной кислотою дает изокапролактон:
(Фрост).

Из солей Т. кислоты особенно характерна бариевая, получающаяся в видe труднорастворимых блестящих кристаллов при нагревании (на холоду реакция не идет) аммиачного раствора кислоты с хлористым барием; состав осадка — С ₇ Н ₈ ВаO ₄. Ср. Цитраконовые кислоты.

А. И. Горбов. Δ .