Сульфосоли

Определение "Сульфосоли" в словаре Брокгауза и Ефрона

Сульфосоли (хим.) — так называются соединения, аналогичные кислородным солям, но, отличающиеся от них тем, что кислород в них замещен серой [Поэтому правильнее было бы называть их тиосолями; тем не менее название "С." общеупотребительно, и только в некоторых случаях привычным названием является второе.]. Кислородные соли получаются при действии щелочи на кислоту и при этом выделяется вода. Напр.:
3NаОН + H ₃AsO₄ = Na₃AsO₄ + 3Н ₂O.
Подобно этому, при действии щелочного сульфгидрата (см.) на кислотный выделяется сероводород и получается сульфосоль, напр.:
3NaSH + H₃AsS₄ = Na₃AsS₄ + 3Н ₂S.

С. известны в IV группе периодич. системы для германия (минерал аргиродит 3Ag ₂SGeS₂ есть сульфогерманиевое серебро), углерода и олова. В V группе их образуют фосфор, ванадий, мышьяк, сурьма и висмут, в VI группе — молибден и в VIII — золото, платина, осмий и иридий. С. фосфора и металлов VIII группы очень мало исследованы. С. IV группы. С. углерода называются тиоугольными солями или иногда сульфокарбонатами (см. Тиоугольная кислота). Сульфооловянная кислота (SH) ₂ SnS (см. Сульфгидраты) образует довольно много солей. Щелочные С. ее получаются двумя способами. Растворяют односернистое олово SnS в растворе полисульфгидрата (соответствующего перекиси); при этом SnS переходит в SnS ₂ и, соединяясь с сульфгидратом, дает С. Или же кипятят раствор KSH с соответственным количеством олова и серы. Получающиеся растворы щелочных С. светло-желтого цвета, вероятно, от примеси полисульфгидратов, а сами соли образуют прозрачные бесцветные или чуть желтые призматические кристаллы; состав натриевой соли Na ₂SnS₃ ∙3Н ₂ O. Аммонийная соль, имея состав (NH ₄)₂SnS₃∙6H₂ O, кристаллизуется в виде пластинок и легко теряет воду. Соли щелочноземельных металлов, получаемые по первому из описанных способов, бесцветны; С. прочих металлов получаются обменным разложением из щелочных С., окрашены; С. тяжелых металлов в воде нерастворимы. С. V группы наиболее многочисленны. Фосфор, мышьяк, сурьма и висмут образуют сульфангидриды (тиоангидриды) формул R ₂S₃ и R ₂S₅. Каждый из этих сульфангидридов может образовать по три сульфгидрата и соответственные им С. Так, R ₂S₅, соединяясь с тремя частицами сероводорода, образует ортосульфгидрат:
R₂S₅ + 3Н ₂ S = 2Н ₃RS₄

и соответственные ортосульфосоли M ₃RS₄. С двумя частицами сероводорода — пиросульфгидрат
R₂S₅ + 2Н ₂S = H₄R₂S₇

и с одной — метасульфгидрат
R₂S₅ + Н ₂S = 2HRS₃.

Соответственно сульфангидрид R ₂S₃ дает H ₂RS₃ — орто-, H ₄R₂S₅ — пара- и HRS ₂ — метасульфгидраты. Заметим, что С. фосфора едва иcследованы Берцелиусом и что висмут образует лишь С. сульфангидрида Β i₂S₃. С. V группы получаются при действии сероводорода на кислородные соли:
K₃AsO₄ + 4H₂S = K₃AsS₄ + 4H₂O.

Затем — растворением сульфангидрида в сульфгидратах. Так, KAsS ₂∙5H₂ O получается при насыщении трехсернистым мышьяком раствора сульфгидрата калия в виде аморфной красноватой массы, которая при стоянии с водой образует желатинообразное пурпурового цвета вещество состава K ₆As₂S₉∙8H₂ O. Можно также растворять сульфангидриды в гидратах щелочей или щелочных земель. Тогда образуются, кроме С., и кислородные соли, напр.:
2Sb₂S₃ + 4КОН = 3KSbS ₂ + KSbO₂ + 2 Η ₂O.

Ортосоли сульфангидридов R ₂S₅ получаются или только что указанными способами, или, как и соли сульфооловянной кислоты, растворением низших сернистых соединений в полисульфгидратах. Натриевая соль ортосульфосурьмяной кислоты Na ₃SbS₄ называется "солью Шлиппе" и служит в фармацевтике для приготовления пятисернистой сурьмы. Она получается при кипячении желтого порошка природной трехсернистой сурьмы с двойным количеством соды и половинным — серы и извести. При этом известь отнимает у соды углекислоту, образуется едкий натр, при действии на который серы образуется сначала сернистый натрий, а потом полисульфгидрат. При действии полисульфгидрата образуется пятисернистая сурьма, и из нее — ортосульфосурьмяно-натриевая соль. Раствор, отфильтровав от него предварительно серу и мел, кристаллизуют без доступа воздуха и получают отличные желтоватые кристаллы состава Na ₃SbS₄∙9H₂ O. В сухом виде соль довольно постоянна; при нагревании она теряет воду и затем плавится без разложения; в водном растворе и на влажном воздухе даже в твердом состоянии соль постепенно буреет, разлагается, и содержащаяся в ней сера окисляется. Ее сохраняют под слоем спирта, в котором она нерастворима. Кроме только что описанных водных способов получения С., их можно приготовлять и сухим путем. Так, напр., метасульфосурьмяно-калиевая соль KSbS ₃ получается при сплавлении смеси трехсернистой сурьмы, поташа и серы. Сульфосурьмянистое и сульфомышьяковистое серебро Ag ₃SbS₃ и Ag ₃AsS₃ получены: 1) сплавлением в надлежащей пропорции компонентов (способ Фурне), 2) сплавлением 3Аg ₂S + R₂S₅ (способ Раммельберга) и 3) нагреванием смеси хлористого серебра и трехсернистой сурьмы (по уравн.: 3AgCl + Sb ₂S₃ = Ag₃SbS₃ + SbCl₃) (наилучший способ — Сомерлада), причем во время реакции образующаяся треххлористая сурьма улетучивается, и остающийся продукт оказывается вполне сходным с минералом пираргиритом. Вообще надо заметить, что весьма многие минералы представляют С., как, напр., прустит, тетраэдрит, миаргирит, цинкенит и др. Щелочные и щелочноземельные С. V-й группы растворимы в воде, С. тяжелых металлов нерастворимы. С. окрашены во все оттенки желтого, красного и до черного цвета и часто представляются в виде аморфных масс. Минералы серого или черного цвета и обладают высоким удельным весом и твердостью. Азотная и соляная кислота разлагают С. В VI группе молибден образует С. двух типов: 1) K ₂MoS₄, соответствующие сернокислым солям, и 2) K ₂MoS₅. С. VIII группы образуются весьма трудно; так, напр., сернистая платина PtS ₂ растворяется в сернистом аммонии лишь в присутствии других сернистых соединений, и потому при анализе она оказывается и в IV и в V аналитической группе. Применение С. при анализе основано на растворимости щелочных С. Металлы V аналитической группы — олово, сурьма, мышьяк, золото и платина — дают с сернистым аммонием растворимые С. Обработав осадок сернистых соединений IV и V групп многосернистым аммонием, получают V-ю группу в растворе в виде С. Этот раствор после фильтрации разлагается соляной кислотой на сернистые соединения и Н ₂ S по ур.:
2(NH₄)₃SbS₄ + 6HCl = Sb₂S₅ + 3H₂S + 6NH₄Cl.
Этим же свойством пользуются на практике для отделения драгоценных металлов от мышьяковых и сурьмяных соединений.

В. Курбатов. Δ .