Сафрол

Определение "Сафрол" в словаре Брокгауза и Ефрона

Сафрол — вещество, впервые выделенное Гримо и Руоттом (1869) из сассафрасового масла. Он представляет жидкость приятного запаха, уд. в. 1,1141 при 0°, кипящую с небольшим разложением при 231—233°. Впоследствии было доказано присутствие С. в летучих маслах растений Sassafras officinalis и Illicium religiosum, или шикиминоки. По причине нахождения С. в последнем масле его называют иногда шикимолом. С. принадлежит к довольно интересному классу летучих растительных масел, обладающих приятнейшим запахом и представляющих фенольные производные аллил- и изоаллил- или пропенилбензола. Характерным свойством аллилфенолов является их способность под влиянием горячего спиртового раствора едкого кали изомеризоваться в изоаллилфенолы, которые отличаются от первых большим удельным весом, высшей точкой кипения и большей светопреломляющей способностью. Представителями этого класса соединений могут служить: хавикол, или р-аллилфенол СН ₂ =СН—CH ₂ —С ₆ Н ₄ —ОН, эйгенол (НО)(СН ₃ О)С ₆ Н ₃ —С ₂ Н ₃ =СН ₂, С.-азарон (СН ₃ О) ₃ С ₆ Н ₂ —С ₂ Н ₂ —СН ₃ и апиол (СН ₃ О) ₂ (СН ₂ О ₂)—C₆ H—С ₂ Н ₂ =СН ₂. Из них С. выделен раньше других и уже давно привлекал внимание химиков. Строение его, однако, установлено было лишь благодаря разработке проф. Е. Е. Вагнером реакции окисления непредельных углеводородов марганцово-калиевой солью. Е.Вагнер показал, что непредельные углеводороды жирного ряда при осторожном окислении марганцово-калиевой солью дают предельные гликоли (см.), при чем группа —СН=СН— переходит в —СН(ОН)—СН(ОН)—. При окислении же С. при помощи КМnО ₄ получаются следующие продукты: пиперонал С ₆ Н ₃ (О ₂ СН ₂)СНО и пиперониловая кислота С ₆ Н ₃ (О ₂ СН ₂)СО ₂ Н как конечные продукты окисления и гомопиперониловая кислота С ₆ Н ₃ (О ₂ СН ₂)—СН ₂ СО ₂ Н, пипероноилкарбоновая кислота (СН ₂ О ₂)С ₆ Н ₃ СО—СО ₂ H и метилендиоксибензилгликоль СН ₂ О ₂ —С ₆ Н ₃ —СН ₂ —(ОН)—СН ₂ ОН как первые продукты окисления. Исходя из последнего продукта, легко представить себе образование всех остальных:

2С ₆ Н ₃ (СН ₂ О ₂).СН ₂.СН(ОН).СН.ОН + О ₇ = 2(СН ₂ О ₂)—С ₆ Н ₃ СН ₂ СО ₂ Н + 3Н ₂ О + 2СО ₂;

(СН ₂ О ₂)С ₆ Н ₃ СН ₂ —СО ₂ Н + О ₂ = Н ₂ О + (СН ₂ О ₂)С ₆ Н ₃ —СО—СО ₂ Н;
(СН ₂ О ₂)С ₆ Н ₃ —СО—СО ₂ Н = (СН ₂ О ₂)С ₆ Н ₃ —СОН + CO ₂;

С ₆ Н ₃ (СН ₂ О ₂)—СН ₂ СО ₂ Н + О ₃ = (СН ₂ О ₂)—С ₆ Н ₃ —СО ₂ Н + Н ₂ О + CO ₂.

Так как как строение пиперонала и пиперониловой кислоты уже давно известно, то приведенные уравнения с очевидностью устаналивают строение метилендиоксибензилгликоля, отвечающее вышеприведенной формуле для него. На основании исследований Вагнера, подобный гликоль может произойти только из вещества, обладающего формулой строения (СН ₂ О ₂)—С ₆ Н ₃ СН ₂ —СН=СН ₂, которая и должна, след., принадлежать С. В подтверждение такого строения может служить еще и тот факт, что С., подобно всем аллилфенольным производным, способен под влиянием горячего спиртового раствора едкого кали изомеризоваться в изосафрол (СН ₂ О ₂)—С ₆ Н ₃ СН=СН—СН ₃, кипящий при 249 °.

Д. А. Хардин. Δ.