Оксимасляные кислоты

Определение "Оксимасляные кислоты" в словаре Брокгауза и Ефрона

Оксимасляные кислоты (хим.). C ₄H₈O₃. Оксикислот этой формулы, отвечающих нормальной масляной кислоте (см. Масляная кислота), возможно ожидать семь: три, отвечающие формуле — СН ₃.СН ₂. СH(ОН).CО ₂ Н, три — формуле СН ₃. СН(ОН).СН ₂.СО ₂ Н (в обеих формулах подчеркнутые углеродные атомы асимметричны; ср. Винная кислота и Молочная) и одна — формуле (НО)СН ₂.СН ₂.СН ₂ СО ₂ Н. Известны все три оптически недеятельные кислоты и одна левовращающая, которая отвечает формуле СН ₃.CH(OH).СН.CO ₂ Н. α-О. кислота — СН ₃.СН ₂.СO(ОН).СО ₂ Н [На самом деле, так как это оптически недеятельная кислота и содержит только один асимметричный атом углерода, то формула эта должна быть удвоена (ср. Винная кислота и Молочная).] получена действием окиси серебра (Науман, Фридель и Машука), барита (Марковников) или даже кипящей воды (Томсон) на α -бромо— (или хлоро-) масляную кислоту:
СН ₃.СН ₂.СНВr.СО ₂ Н + H ₂ O = СН ₃.СН ₂.CH(OH).CО ₂ Н + HBr;
она же синтезирована методом цианистых соединений, исходя из пропионового альдегида синильной кислоты (Пржибытек):
СН ₃.СН ₂.СНО + HCN + 2Н ₂ О + HCl = СН ₃.СН ₂.CH(ОН).CO ₂H + NH₄Cl.

Это кристаллическое вещество, плавится при 42°-44°, кипит около 235° с выделением элементов воды и образованием ангидрида, отвечающего лактиду (см. Молочная кислота); этот последний легко получается перегонкой под уменьшенным давлением натриевой соли α -бромомасляной кислоты. (Бишоф и Вальден), представляет собой кристаллы, плавится при 21°-22° и кипит при 257°— 258°. Подобно другим α-оксикислотам, α-О. кислота распадается при действии слабой серной кислоты на муравьиную кислоту, и в данном случае пропионовый альдегид СН ₃.СН ₂.СН(ОН).СО ₂ Н = СН ₂ О ₂ + СН ₃.СН ₂.СНО, почему при окислении её хромовой смесью и найдены СО ₂, СН ₃.СН ₂.СНО и пропионовая кислота (Лей, Марковников). β-О. кислота оптически недеятельная — 2СН ₃.СН(ОН).СН ₂ СО ₂ Н (см. примечание) получена восстановлением амальгамой натрия ацетоукусной кислоты (Вислиценус):
СН ₃.СO.СН ₂.СO ₂ Н + Н ₂ = CН ₃.CH(OH).СH ₂.СО ₂ Н;
нитрил её образуется при нагревании цианистого калия с хлоргидрином пропиленгликоля (Марковников):
СН ₃.CH(ОН).CН ₂.Cl + KCN = СН ₃.CH(ОН).CH ₂.CN+KCl
а метоксикислота при нагревании соли твердой кротоновой кислоты с алкоголятом метилового спирта (Пюрди, Маршаль):
СH ₃.СН:CН.CО ₂ Н + CH ₃ (OH) = СН ₃ СН(ОСН ₃).СН ₂.СО ₂ Н.
Она же должна получиться при осторожном окислении алдоля (см. Гидраты углерода):
СН ₃.CH(OH).CH₂.COH + Ag₂ O = СН ₃.СН(ОН).СН ₂.CO₂H + Ag;
эта кислота представляет густой сироп; она сравнительно мало изучена; при перегонке распадается на воду и кротоновую кислоту (твердую):

CH₃.СН(ОН).CH ₂.CO₂H — H₂O = CH₃.CH:CH.CO₂H.

Левовращающая β-О. кислота найдена в моче (Кюльце, Минковский) и крови (Гюгуненк) диабетиков; очень близка по свойствам к оптически недеятельному полимеру. γ — O. кислота — НО.CH ₂.CH₂.CH₂.CO₂ H может быть получена омылением нитрила, образующегося при действии цuaнucmогo калия на бромгидрин триметиленгликоля (Фрюлинг):
(НО)CH ₂.СH ₂.СН ₂ Вr + KCN = (HO)CH ₂.CH₂.CH₂.CN + KBr

или при кипячении с баритом (следовательно в виде Ba-соли) оксиэтилацетоуксусного эфира, образующегося, в свою очередь, при действии бромгидрина этиленгликоля на натрацетоуксусный эфир (Ханларов):

CH₃.CO.CHNa.CO₂C₂H₅ + ВrСН ₂.СН ₂ (OН) = СН ₃.СОСН[СН ₂.СН ₂ (ОН)].CO ₂C₂H₅ + NaBr

и СН ₃.СО.СН[СН ₂.СH ₂ (ОН)].СО ₂.С ₂ Н ₅ + 2Н ₂ О = СН ₃.СО ₂ Н + (НО)СН ₂.СН ₂.CH₂.CO₂H + C₂H₆O.

Свободная кислота жидка даже в охладительной смеси; при нагревании распадается на воду и бутиролактон (см. Лактоны); при окислении γ-О. кислота образует янтарную кислоту (см.).

А. И. Горбов. Δ .