Оксиизомасляная кислота

Определение "Оксиизомасляная кислота" в словаре Брокгауза и Ефрона

Оксиизомасляная кислота (хим.) С ₄ Н ₈ О ₃ = (СН ₃)₂.C(ОН).CО ₂ Н получена впервые при окислении амиленгликоля азотной кислотой (Вюрц; он назвал ее бутиллактиновой), затем она синтезирована действием цинк-метила (или одновременно цинка и йодистого метила) на щавелевый эфир:
СН ₃ О.ОС.CO.OCН ₃ + Zn(СН ₃)₂ = (СН ₃ О.Zn)О.(СН ₃)₂:С.СО.OСH ₃;
(СН ₃ О.Zn)O.(СН ₃)₂ С.COOCН ₃ + 2Н ₂ О = (СН ₃)₂ (НО)C.СО ₂ Н + ZnO + 2CH ₄ O (Франкланд и Дуппа)
и описана под названием диметокзаловой кислоты. Марковников и Штаделер получили ее действием соляной кислоты на смесь ацетона и цианистого калия:

(СH ₃)₂ СО + HCN + HCl + 2Н ₂ О = (СН ₃)₂ (НО)C.СО ₂H + NH₄ Cl (кислота ацетоновая).

Связь её с изомасляной кислотой (см. Масляные кислоты) установлена Марковниковым, получившим ее при нагревании бромизомасляной кислоты с баритом:
(СН ₃)₂ СВr.СО ₂ Н + Н ₂ О = (СН ₃)₂ C(OH).СО ₂ Н + HBr.
Кроме перечисленных реакций, О. кислота образуется еще:

при окислении изомасляной кислоты марганцово-калиевой солью (Р. Мейер) или при окислении окиси мезитила: (СН ₃)₂ C:СН.СО.CН ₃ (Пиннер), при осторожном окислении окисью серебра α -O. альдегида (Горбов и Кесслер), при действии азотистой кислоты на α -амидоизомасляную кислоту (Тиман и Фридлендер), при кипячении с водой (Вильгеродт) или с едким кали (Вильгеродт и Шифф) ацетон-хлороформа:
(CH₃)₂.С(ОН).ССl ₃ + 2Н ₂ О = (СН ₃)₂.С(ОH).СO ₂ Н + 3НСl.

Для получения О. кислоты наиболее удобна реакция Марковникова и Штеделера. О. кислота хорошо кристаллизуется в призматических кристаллах, слегка гигроскопичных; свежевзогнанная плавится при 78-79°, кипит при 212°. Легко летуча с парами воды, легко растворима в воде, спирте и эфире; при действии слабой серной кислоты распадается на ацетон и муравьиную кислоту: С ₄ Н ₈ О ₃ = C₃H₆O + CH₂O₂ (см. Молочная кислота); ацетон же образуется и при плавлении ее с едким кали. При окислении хромовой смесью получаются CO ₂ и уксусная кислота.

А. И. Горбов. Δ .