Нитрозосоединения

Определение "Нитрозосоединения" в словаре Брокгауза и Ефрона

Нитрозосоединения (хим.) — органические вещества, содержащие в составе одноэквивалентную нитрозогруппу (N:O), соединенную с углеродом или азотом; в последнем случае это будут нитрозоамиды или нитрозоамины (см.). Проще всего было бы принять, что Н. относятся к азотистой кислоте НО.NО таким же образом, как нитросоединения, например нитробензол С ₆ Н ₅.NО ₂, к азотной HO.NO ₂; но в действительности нитрозогруппа обладает чрезвычайной склонностью изомеризоваться в изонитрозогруппу (см. Изонитрозосоединеyия), вследствие чего здесь могут быть упомянуты только немногие соединения.

Нитрозобензол C₆H₅.NO, открытый Байером (1874), образуется при взаимодействии бромистого нитрозила с меркурфенилом в бензольном или сероуглеродном растворе:
Hg(C₆H₅)₂ + BrNO = C₆H₅.NO + C₆H₅.Hg.Br;

в чистом виде получается (Бамбергер, 1893) при окислении диазобензола в щелочном растворе солью Гмелина, а также и фенилгидроксиламина C ₆H₅.NH.OH [ Фенилгидроксиламин получается (Е. Бамбергер) при действии цинковой пыли на горячий раствор нитробензола С ₆ Н ₅.NО ₂ в водном спирте; взаимодействию способствует присутствие хлористого кальция; это бесцветные с шелковистым блеском иглы с темп. плавления 81°, растворимые в спирте, эфире, горячем бензоле и довольно трудно в холодной воде — (1 ч. в 50). Если нагреть нитробензол с фенолом и крепкой серной кислотой, а затем влить смесь в воду и пересытить щелочью, то получается красивый синий раствор (реакция Либермана).] хромовой смесью, что идет очень хорошо; это бесцветные, блестящие кристаллы, плавящиеся при 67,5° — 68° в смарагдово-зеленую жидкость и растворяющиеся с тем же цветом в эфире, лигроине, спирте и (трудно) в воде; при превращении в кристаллическое состояние зеленая окраска исчезает. C ₆H₅.NO улетучивается весьма легко, даже с парами эфира, и обладает сильным запахом, напоминающим горчичные масла и еще более циановую кислоту. При восстановлении C ₆H₅.NO получается анилин; при взаимодействии с анилином в уксусно-кислом растворе образуется азобензол:
C₆H₅.NO + H₂N.C₆H₆ = C₆N₅.N₂.C₆H₅ + H₂O.

Однако, и здесь возможно принять (В. Мейер) присутствие изонитрозогруппы (ангидрид внутренний), по крайней мере, динитрозобензол, получающийся при окислении хинондиоксима HO.N:C ₆H₄:N.OH (см. Хиноны) солью Гмелина, имеет соответственное строение . Даже псевдонитролы (см.), которые в твердом виде бесцветны, а расплавленные или растворенные обладают синим цветом, есть основание считать (В. Мейер) изонитрозосоединениями в виде азотных эфиров, например (СН ₃)₂ С:N.O.NO ₂, a не (СН ₃)₂ С(NО).NO ₂; с таким представлением согласуется новый способ их получения (Р. Шолль), при действии азотноватого ангидрида на кетоксимы:
4(СН ₃)₂ С:N.OH + 3 ₂NO₄ = 4(СН ₃)₂ С:N.О.NO ₂ + 2H₂O + 2NO;

старый же способ (В. Мейер, 1871), действие азотистой кислоты в момент выделения из NaNO ₂ на R' ₂.CHNO₂, может дать подобный продукт только при допущении перегруппировки.

С. С. Колотов. Δ.