Нитрозосоединения

Определение "Нитрозосоединения" в словаре Брокгауза и Ефрона


Нитрозосоединения (хим.) — органические вещества, содержащие в составе одноэквивалентную нитрозогруппу (N:O), соединенную с углеродом или азотом; в последнем случае это будут нитрозоамиды или нитрозоамины (см.). Проще всего было бы принять, что Н. относятся к азотистой кислоте НО.NО таким же образом, как нитросоединения, например нитробензол С 6 Н 5.NО 2, к азотной HO.NO 2; но в действительности нитрозогруппа обладает чрезвычайной склонностью изомеризоваться в изонитрозогруппу (см. Изонитрозосоединеyия), вследствие чего здесь могут быть упомянуты только немногие соединения.

Нитрозобензол
C6H5.NO, открытый Байером (1874), образуется при взаимодействии бромистого нитрозила с меркурфенилом в бензольном или сероуглеродном растворе:
Hg(C6H5)2 + BrNO = C6H5.NO + C6H5.Hg.Br;


в чистом виде получается (Бамбергер, 1893) при окислении диазобензола в щелочном растворе солью Гмелина, а также и фенилгидроксиламина C 6H5.NH.OH [ Фенилгидроксиламин получается (Е. Бамбергер) при действии цинковой пыли на горячий раствор нитробензола С 6 Н 5.NО 2 в водном спирте; взаимодействию способствует присутствие хлористого кальция; это бесцветные с шелковистым блеском иглы с темп. плавления 81°, растворимые в спирте, эфире, горячем бензоле и довольно трудно в холодной воде — (1 ч. в 50). Если нагреть нитробензол с фенолом и крепкой серной кислотой, а затем влить смесь в воду и пересытить щелочью, то получается красивый синий раствор (реакция Либермана).] хромовой смесью, что идет очень хорошо; это бесцветные, блестящие кристаллы, плавящиеся при 67,5° — 68° в смарагдово-зеленую жидкость и растворяющиеся с тем же цветом в эфире, лигроине, спирте и (трудно) в воде; при превращении в кристаллическое состояние зеленая окраска исчезает. C 6H5.NO улетучивается весьма легко, даже с парами эфира, и обладает сильным запахом, напоминающим горчичные масла и еще более циановую кислоту. При восстановлении C 6H5.NO получается анилин; при взаимодействии с анилином в уксусно-кислом растворе образуется азобензол:
C6H5.NO + H2N.C6H6 = C6N5.N2.C6H5 + H2O.



Однако, и здесь возможно принять (В. Мейер) присутствие изонитрозогруппы (ангидрид внутренний), по крайней мере, динитрозобензол, получающийся при окислении хинондиоксима HO.N:C 6H4:N.OH (см. Хиноны) солью Гмелина, имеет соответственное строение . Даже псевдонитролы (см.), которые в твердом виде бесцветны, а расплавленные или растворенные обладают синим цветом, есть основание считать (В. Мейер) изонитрозосоединениями в виде азотных эфиров, например (СН 3)2 С:N.O.NO 2, a не (СН 3)2 С(NО).NO 2; с таким представлением согласуется новый способ их получения (Р. Шолль), при действии азотноватого ангидрида на кетоксимы:
4(СН 3)2 С:N.OH + 3 2NO4 = 4(СН 3)2 С:N.О.NO 2 + 2H2O + 2NO;


старый же способ (В. Мейер, 1871), действие азотистой кислоты в момент выделения из NaNO 2 на R' 2.CHNO2, может дать подобный продукт только при допущении перегруппировки.

С. С. Колотов.
Δ.



"БРОКГАУЗ И ЕФРОН" >> "Н" >> "НИ" >> "НИТ"

Статья про "Нитрозосоединения" в словаре Брокгауза и Ефрона была прочитана 1480 раз
Коптим скумбрию в коробке
Морской Гребешок в беконе

TOP 15