Марганец, химический элемент

Определение "Марганец, химический элемент" в словаре Брокгауза и Ефрона

Марганец, химический элемент (Manganè se — франц. и англ.; Mangan — нем.; Mn = 55,09 [Среднее из 55,16 (Dewar и Scott, 1883) и 55,02 (Marimac, 1884)]. Уже древние знали о существовании главной руды М., пиролюзита, употребляли этот минерал при приготовлении стекла (Плиний Ст.) и уподобляли его магнитному железняку, хотя и знали, что он железа не притягивает. Шееле, в своей статье "De magnesia nigra" (1774), положил начало изучению M., а вместе с тем и хлора, кислорода и бария (в им исследованном материале присутствовала и ВаО). В том же году был получен и металлический М. Ганом. Кроме magnesia nigra существовало (XVI в.) название того же минерала — lapis manganensis; отсюда и ведет свое начало современное наименование металла. Соединения М. очень распространены в природе, но обыкновенно в малых количествах. Богатые металлом руды и минералы сдедующие: пиролюзит MnО ₂, браунит Mn₂O₃, гаусманнит Mn₃O₄, псиломелан (Mn, Ва)О.MnО ₂, манганит Mn₂O₂(OH)₂, марганцевый шпат MnСО ₃ обыкновенно в изоморфных смешениях (Mn,Fe)CO ₃, (Mn,Ca,Mg)CO₃, родонит MnSiO₃. В малых количествах М. находится в большинстве силикатов, а потому присутствует в почвах, находится в золе растений и в костях животных. Встречается в виде сернистых соединений MnS и MnS ₂, a также образует изоморфные смешения с другими сернистыми металлами. В самородном виде не встречается, потому что очень легко окисляется и труднее железа восстанавливается. Существует несколько путей для получения металлического М.: через восстановление углем окислов при сильном калении (John, Deville, Moissan), при сплавлении MnCl ₂ с CaF ₂ и металлич. Na (Brunner), путем электролиза крепкого раствора MnCl ₂ (Bunsen). M. обыкновенно не получается чистым, содержит углерод, кремний. В чистом виде получают из амальгамы; амальгаму же можно получить, действуя амальгамой натрия на раствор MnCl ₂, или электролизом того же раствора, употребляя катод из ртути; по полной отгонке ртути, что совершается при 440° (Moissan), остается порошкообразный металл. Водород и окись углерода более или менее легко действуют на многочисленные окислы М., за исключением закиси MnО; ее они не восстанавливают даже при 600° (Wright и Luff), а потому все они водородом превращаются в MnО; последняя при сплавлении с металлическим алюминием, под известью и плавиковым шпатом, дает довольно чистый металл (до 97% — Greene и Wahl, 1893); при действии магния на сплав MnCl ₂ + КСl ₂ (1 в. ч. + 2 в. ч.) получается королек очень чистого металла (Glatzel, 1889), удел. вес которого, d 20°/20° = 7,3921. По цвету М. приближается к железу, но обладает красноватым отливом, подобно висмуту; ломок и очень тверд — режет сталь, стекло; совершенно не притягивается магнитом, если не содержит железа; теплоемкость 0,1217 (с содерж. Si, при 14° — 97°, Regnault); плавится труднее железа, при 1900°; по-видимому, летуч при температурах немного высших точки плавления [Как показали опыты нагревания до белого каления в фарфоровой трубке в струе окиси углерода, водорода или азота (Lorenz и Heusler, 1892). Ни с H, ни с CO не получается при этом летучего соединения, подобного NiC ₄O₄, как показало спектроскопическое исследование пламени H или СО, зажженных при выходе из трубки]. М. легко выделяет водород с разведенными кислотами, при чем получаются соли закиси MnХ ₂; даже на подогретую воду он действует и окисляется при обыкновенной температуры на воздухе. Порошкообразный М., из амальгамы, еще легче окисляется на воздухе и под водой; при взбалтывании его с водой и воздухом получается перекись водорода. Сплавы марганца с железом указаны ниже в ст. М. (металлургия), марганцевая сталь, ферроманган, белый чугун. Сплавы с медью очень похожи на сплавы олова с медью (см. Манганин). Сплав М. (80%) с цинком (5%) и медью (15%), так назыв. марганцевый нейзильбер, получается при восстановлении углем окислов, белого цвета, легко обрабатывается и хорошо полируется. О марганцовой бронзе см. Бронза. Из жидкой амальгамы отжиманием получена кристаллическая MnHg ₅ [О. Prelingep (1893). Жидкая амальгама была получена, по Муассану, электролизом, по отгонке всей ртути в струе водорода при темно-красном калении остался серый пористый М., уд. в. 7,4212, такой М. реагирует с азотной кислотой с воспламенением, из нашатырного раствора выделяет аммиак и водород, а также следующие металлы из их соляных растворов — Sn, Рb, Sb, As, Bi, Сr, Fe, Со, Ni, Сu, Zu и Cd]. Спектр М. дают искры от вторичной спирали, полученные на поверхности раствора MnCl ₂, или свет дуги между электродами из металлического М. Спектр содержит много линий: в оранжевой части (3 л.), в синей (5 л.), в фиолетовой (2 л.). Спектр от MnO — полосчатый; источником служит огонь при бессемеровском процессе.

Кислородные соединение М. так многочисленны и разнообразны по свойствам, как ни для одного другого элемента; известны следующие — MnО, Mn ₃O₄, Mn₂O₃, MnО ₂, MnО ₃, Mn₂O₇. Состав высшего окисла определяет положение М. в 7-й группе периодической системы. Низший окисел есть основание; соли, отвечающие MnО, закиси, получаются при действии кислот и на металлический М., и на все его окислы, при чем из высших выделяется лишний кислород
Mn_n О _m + 2nHX = nМnХ ₂ + nН ₂O + (m — n)O;
при употреблении соляной кислоты выделяется хлор:
Mn_n О _m + 2mHCl = nMnCl₂ + mH₂O + (m — n)C1₂.

При обыкн. темп. могут существовать все окислы, при нагревании постоянен один — Mn ₃O₄; при нагревании на паяльной лампе в тигле при доступе воздуха МnО поглощает кислород, а МnО ₂ теряет его, также и Мn ₂ О ₃ — в обоих случаях образуется Мn ₃ О ₄, а потому при количественном анализе применяется взвешивание в виде этого окисла; высшие окислы МnО ₃ и Мn ₂ О ₇ в свободном виде очень непостоянны, даже при обыкн. темп. Основные свойства МnО очень значительны; по мере накопления кислорода основные свойства слабеют, но они могут быть подмечены даже для Мn ₂ О ₇; с другой стороны, МnО ₂, будучи основанием крайне слабым, проявляет уже свойства слабого кислотного окисла; ангидридные свойства МnО ₃ и особенно Мn ₂ О ₇ вполне резко выражены.

Закись М. удобнее всего получается при нагревании в струе водорода высших окислов или углекислого М. в виде зеленоватого порошка; она превращается в прозрачные, зеленые, блестящие октаэдры, если водород, в котором ее нагревают, содержит некоторое количество хлористого водорода; эти кристаллы, не изменяя формы, превращаются в Мn ₃ О ₄ при нагревании на воздухе. Гидрат закиси Мn(ОН) ₂ осаждается щелочами из растворов солей закиси в виде белого осадка, быстро буреющего на воздухе вследствие окисления. По химическим свойствам МnО очень походит на MgO; основные свойства МnО резче; соли МnХ ₂ сходны то с солями MgX ₂, то с солями FeX ₂, NiX₂, CuX₂. Хлористый М. (безводный) MnCl ₂ получается при прямом соединении М. и хлора, при нагревании в токе хлористого водорода МnО или МnСО ₃; представляет светло-розовые кристаллические листочки, при красном калении плавится и при действии влажного воздуха дает НСl и высшие окислы М. В растворе MnCl ₂ получают обыкновенно из остатков от добычи хлора; здесь всегда находится FeCl ₃, которое с МnСО ₃ дает MnCl ₂, a Fe(OH)₃ осаждается; иной раз в исходном растворе присутствуют еще соли меди, бария или кальция, тогда сероводородом удаляют медь, а сернистым аммонием осаждают весь М. в виде тельно-розового осадка MnS, растворимого легко в соляной кислоте. Если кристаллизация из крепкого раствора MnCl ₂ совершается при 15-20°, то осаждаются кристаллы одноклин. сист. состава MnCl ₂.4H₂ O; чтобы обезводить эту соль нужно нагревать в токе HCl-газа. МnВr ₂.4H₂ O вполне похож на предыдущую соль; MnJ ².4H₂ O в отсутствии воздуха может быть обезвожен и даже расплавлен, в присутствии воздуха нагревание приводит к выделению паров йода, причем получаются окислы М. Сернокислый MnSO₄ получается при сильном нагревании тестообразной смеси пиролюзита и крепкой серной кислоты, при чем происходит выделение кислорода. По охлаждении — извлечение водой и кристаллизация; из крепкого раствора ниже 6° выделяются кристаллы MnSO ₄.7H₂ O, изоморфные с железным купоросом, при 7° -20° — кристаллы MnSO ₄.5H₂ O, изоморфные с медным купоросом; известны также гидраты и другого состава. Ниже 200° все эти гидраты дают MnSO ₄.H₂ O (Грэм) — желтовато-розоватый порошок; этот гидрат теряет воду выше 200°, при чем теряет и окраску, разлагается только при красном калении, превращаясь в Mn ₃O₄. Двойные соли, как при других купоросах, имеют состав M ₂Mn(SO₄)₂.6H₂O. Азотнокислый М., Мn(NO ₃)₂.6H₂O, при нагревании плавится, кипит при 129,5°, разлагаясь и выделяя черную окись Mn ₂O₃. Углекислый М., 5MnCO₃.Mn(OH)₂ (H. Rose), получается в виде белого осадка при действии соды на растворы МnХ ₂; он очень трудно растворим в воде (1 ч. в 8000), а потому применяется при количественном анализе для отделения; уже при обыкн. темп. осадок окисляется, а при накаливании дает красную Mn ₃O₄. При действии на раствор солей MnХ ₂ цианистым калием получается желтоватый осадок синеродистого М., MnСу ₂, который очень непостоянен. Подобно желтой соли (см.), и здесь имеется двойная соль К ₄ МnСу ₆.3H₂ O, кристаллизующаяся в виде темно-сине-фиолетовых квадратных пластинок; они легко теряют воду и дают раствор, к удивлению, почти не окрашенный или слабо-желтый. При стоянии на воздухе такого раствора совершается окисление
2K₄MnCy₆ + H₂ O + О = 2К ₃ MnСу ₆ + 2КОН;

получается новая соль, аналогично превращению желтой соли в соль Гмелина (см.) но там для этой реакции требуется энергический окислитель, здесь же она совершается очень легко, при действии кислорода воздуха. Эта двойная соль К ₃ МnСу ₆, относящаяся к окисному типу — МnХ ₃, кристаллизуется в виде темно-красных призм; при действии амальгамы калия с водой она восстанавливается в предыдущую.

Двуокись М. МnО ₂ [Ниже будут рассмотрены соединения окисного типа: но сначала должно сказать о МnО ₂, неправильно именуемой "перекисью" Этот окисел не есть перекись свинца, это суть двуокиси, металл в них четырехэквивалентен; их структурные формулы такие и , с кислотами они не дают перекиси водорода, хотя последняя в присутствии аммиака и осаждает из раствора МnХ ₂ двуокись; состав осадка Mn ₆O₁₁=5MnO₂ MnO (A. Carnot)], подобно РbО ₂, обладает слабыми кислотными свойствами, а потому образует с основаниями солеподобные соединения, манганиты. Важнейшая руда. М., пиролюзит, есть почти чистая двуокись, встречается в виде квадратных кристаллов и в виде масс, кристаллического характера; обладает стально-серым или черным цветом и металлическим блеском, уд. в. 4,82. Из солеподобных соединений в природе находятся псиломелан — (Мn, Ва)О.2МnО ₂, манганит Мn ₂O₂ (ОН) ₂, который можно представить чрез МnО. МnО ₂.H₂ O [В природе встречается обыкновенно вместе с известковым и тяжелым шпатом]. Искусственно МnО ₂ можно получить, если промыть азотной кислотой, при кипячении, остаток после слабого каления Mn(NO ₃)₂ или MnСО ₃ при доступе воздуха; в первом случае промывается черная окись Mn ₂O₃, во втором — красная закись-окись Mn ₃O₄ (см. ниже); так как в обоих случаях остается до промывании двуокись, то и Mn ₂O₃, и Mn ₃O₄ должно считать солеподоб. веществами, как Pb ₂O₃ и Pb ₃O₄ (сурик), которые точно так же при действии HNO ₃ дают PbO ₂. Двуокись М. можно получить и в виде гидрата, если действовать на раствор MnХ ₂ раствором хлора или брома в едкой щелочи или если промыть гидрат Mn ₂O₃ азотной кислотой; такой гидрат MnО ₂, промытый водой, растворим с бурым цветом (Gorgen); раствор обладает кислой реакцией, сохраняется в течение недель; малые количества щелочей или кислот осаждают гидрат (свертывают) [Получены след. калиевые соли этой кислоты: K ₂O.5MnO₂ — желтый осадок, образующийся при действии углекислоты на раствор K ₂MnO₄; K₂O.MnO₂ — темно-бурый порошок, получается при нагревании KMnО ₄, второй манганит водой разлагается на КОН и первый манганит]. Но двуокись М. обладает и свойствами основными; если действовать при охлаждении на MnO ₂, разболтанную в эфире, хлористым водородом, то получается зеленый раствор, по всей вероятности MnCl ₄ (аналогично действуют и НВк и HJ); при -26° MnCl ₄ почти не разлагается в водном растворе (Vernon, 1892); с крепкой плавиковой кислотой получается из MnО ₂ несомненно MnF ₄, потому что бурый раствор, получающийся при этом с KF, дает розовый осадок состава K ₂MnF₆. Если смешать 1 часть марганцево-кислого калия (см. ниже) с 5 ч. Н ₂ SО ₄ и 1 ¹/₂ ч. H ₂ O, то по мере выделения кислорода раствор делается желтым; из этого раствора вода осаждает гидрат Mn(OH) ₄, a MnSO₄ — двойную соль Mn(SO ₄)₂.MnSO₄.9Н ₂ O, в виде шестиугольных табличек, растворимых в слабой серной кислоте с красным цветом. С давних пор, как выше упомянуто, пиролюзит употребляется при выделке стекла, именно для уничтожения зеленого цвета, что, вероятно, происходит вследствие окисляющего действия MnО ₂ на закись железа, а потому этот минерал получил название "мыла стеклоделов", действующего на огне (πυρ — огонь, λύω — мою). Очень важное значение пиролюзит имеет для добычи хлора, потому что уже при слабом нагревании с соляной кислотой или с поваренной солью и разведенной серной кислотой идет реакция
MnО ₂ + 4НСl = MnСl ₂ + 2Н ₂ O + Сl ₂.

Довольно давно возникла мысль превращать MnО, находящуюся в остатках после добывания хлора, опять в MnO ₂. С 1867 г. часто применяется следующий путь (Walter Weldon): кислая жидкость нейтрализуется углекислой известью, при чем осаждается окись железа; прозрачный раствор смешивают с известковым молоком, нагревают паром и вдувают сильную струю воздуха; в этих условиях, вероятно, благодаря присутствии извести, MnО окисляется до MnО ₂, которая и получается затем в осадке и может быть снова пущена в дело.

Окись М., Mn₂O₃, и соли типа MnХ ₃. Выше указано, что окисел этого типа с азотной кислотой дает MnO ₂: последняя извлекает из него MnО. Но Mn ₂O₃ имеет и самостоятельное значение, подобно Аl ₂O₃, Fe₂O₃. В природе Mn ₂O₃ представляет минерал браунит (см.); искусственно получается при накаливании всякого другого окисла М. в струе кислорода или смеси его с азотом, но содержащей более 26% кислорода, в виде черного порошка, уд. веса 4,32. Соответственные соли MnCl ₃ и Mn ₂(SO₄)₃ известны только в растворах и легко разлагаются с выделением Cl или О, но двойные соли сравнительно прочны: например квасцы K ₂Mn₂(SO₄)₄.24Н ₂ O, которые образуют фиолетовые октаэдры, фиолетово-красные кристаллы (NH ₄)₂MnCl₅ и К ₂ MnСl ₅ (Neumann), а также вышеупомянутая двойная соль, аналогичная красной соли Гмелина, К ₃ MnСу ₆. Квасцы водой разлагаются с образованием гидрата окиси Mn ₂O₂ (ОН) ₂. Этот гидрат встречается, как упомянуто, и в природе под именем манганита, в виде стально-серых или черных квадратных кристаллов, уд. веса 4,3; он очень похож на пиролюзит, но черта, проведенная на неглазурованном фарфоре от пиролюзита — черная, а от манганита — бурая.

Закись-окись М. Mn₃O₄, или красная окись, встречается в бурых ромбических пирамидах под названием гаусманнита, уд. вес которого 4,85. Этот окисел получается при прокаливании на воздухе всех окислов М. в виде красно-бурого порошка, уд. веса 4,72; она превращается в кристаллы гаусманнита при нагревании в слабом токе НСl. В холодной крепкой серной кислоте Mn ₃O₄ растворяется с красным цветом, превращаясь в Mn ₂(SO₄)₃ и MnSO ₄, а при нагревании с разведенной серной кислотой дает 2MnSO ₄ и MnО ₂, так же и при действии кипящей азотной кислоты (см. выше).

Марганцовистый и марганцевый ангидриды, MnО ₃ и Mn ₂O₇. Глаубер (1659) уже сообщает, что при сплавлении пиролюзита с едкой щелочью получается масса, растворяющаяся в воде с пурпуровым цветом, который превращается затем в зеленый. В сочинении неизвестного автора "Ключ к тайному кабинету сокровищницы природы" (1705) говорится о подобном же сплаве, который растворяется, однако, с серо-зеленым цветом; цвет раствора делается затем небесно-голубым, фиолетовым и наконец красным. Шееле дал продукту сплавления название "минерального хамелеона". Сущность дела уяснена Э. Митчерлихом. Не только двуокись, но и низшие окислы при сплавлении со щелочью дают зеленый продукт, при чем совершается поглощение кислорода из воздуха; прибавление селитры способствует превращению; здесь образуется зеленая соль состава К ₂ MnО ₄; раствор ее при избытке щелочи постоянен и обладает тем же цветом. Если нейтрализовать часть щелочи кислотой, то цвет раствора меняется в фиолетовый и красный, вследствие превращения в др. соль
3К ₂ MnО ₄ + 2Н ₂ O = 2КMnО ₄ + 4КОН + MnО ₂;

это превращение совершается и при содействии углекислоты, и при простом разбавлении водой, при чем раствор мутится, вследствие осаждения двуокиси. КMnО ₄ есть марганцево-, а К ₂ MnО ₄ марганцовисто-кислый калий. Если кипятить КMnО ₄ в крепком щелочном растворе, то идет обратное превращение при выделении кислорода
4КMnО ₄ + 4КOH = 4K ₂ MnО ₄ + 2Н ₂ O + О ₂;

прибавление веществ, способных окисляться (напр. спирта), способствует превращению; так же действует и органического происхождения пыль, попадая из воздуха в щелочной раствор КMnО ₄. Na₂MnO₄.10H₂ О походит на глауберову соль, а ВаMnО ₄ не растворим в воде (подобно BaSO ₄) и кислотами разлагается. Соответственная кислота Н ₂ MnО ₄ неизвестна, а ангидрид MnО ₃ представляет собой (Thorpe) аморфную расплывчатую красноватую массу, кажущуюся в отраженном свете почти черной. Если к хорошо охлажденной крепкой серной кислоте прибавлять постепенно KMnO ₄, то получается зеленый раствор, а на дне собирается темно-красно-бурая жидкость, не застывающая при -20° и очень непостоянная; это марганцевый ангидрид MnO ₇, при нагревании взрывающий [При чем появляется даже огонь; то же происходит при соприкосновении с бумагой и другими органическими веществами или если бросить одну каплю в сосуд, содержащий пары спирта, эфира, сероводорода и проч.] и растворяющийся в воде с разогреванием; получающийся при этом красный раствор содержит кислоту НMnО ₄. Упомянутый зеленый сернокислый раствор, образующийся над слоем Mn ₂O₇, содержит, вероятно, вещество состава (Mn ₂O₆)SO₄. Если к такому раствору прибавлять осторожно, при охлаждении, плавленой поваренной соли, то выделяется марганцевый хлорангидрид MnO ₃ Cl (Ascboff), по уравн.:
(Mn₂O₆)SO₄ + 2NaCl = Na₂SO₄ + 2MnO _З Cl

в виде желтого газа, сгущающегося в охладительной смеси в зеленовато-бурую жидкость, обладающую свойствами хлорангидридов и взрывающую при нагревании. Из того же зеленого раствора был получен (Thorpe) марганцовистый ангидрид; при медленном прибавлении раствора к безводной соде по ур.:
(Mn₂O₆)SO₄ + Na₂CO₃ = MnO₃ + Na₂SO₄ + CO₂ + O

ангидрид в виде порошка уносился током газов (СО ₂ и О) и собирался в трубке, наполненной битым стеклом. Обыкновенный препарат из этой группы соединений есть KMnO ₄, который часто называют "хамелеоном". В совершенно чистом виде он может быть получен (Грегори) так: возможно крепкий раствор 10 ч. КОН смешивают с 7 ч. КСlО ₃ и 8 ч. MnО ₂, выпаривают досуха и остаток нагревают при темно-красном калении до полного разложения КСlО ₃; темно-зеленая масса извлекается водой; отстоявшийся раствор фильтруется через асбест и подвергается кристаллизации; выделяются длинные призмы КMnО ₄, изоморфные с КСlО ₄. Хамелеон растворим в 15 частях холодной воды; раствор обладает густым пурпуровым цветом. В химической практике хамелеон является окислителем; окисления совершаются особенно легко в присутствии избытка разведенной серной кислоты. Смесь хамелеона с серой взрывает при ударе, смесь с порошкообразным магнием горит очень быстро (см. Магний); раствор КMnО ₄ употребляется при очищении водорода (для окисления AsH ₃ и пр. примесей), как реактив для окисления органических соединений (Е. Е. Вагнер). В присутствии серной кислоты окислителем является, очевидно, свободная кислота НMnО ₄. Относительно применения окислительной способности хамелеона в объемном анализе см. в ст. Железо (анализ), Окислы азота, Оксидиметрия. Хамелеон употребляется при определении азота в органических соединениях, по Кьельдалю, для того, чтобы закончить окисление органического вещества, начатое крепкой серной кислотой; азот здесь при избытке кислоты получается в виде серноаммиачной соли; свободный аммиак хамелеоном окисляется. Фабричное производство солей марганцевой и марганцовистой кислот развилось со времени применения их для дезинфекции (Hofmann, 1859), для чего готовят менее чистые натриевые препараты.

Из других соединений М. должно упомянуть о соединениях с серой и азотом. Сернистый M., MnS, находится в природе в виде марганцевого блеска, стально-серой массы или кристаллов (кубов), уд. в. 4,04; искусственно получают при накаливании в токе H ₂ S закиси или ее солей; из растворов MnХ ₂ сернистый аммоний осаждает тельно-розовый осадок, буреющий на воздухе, при нагревании под раствором превращающийся в зеленый гидрат 3MnS.Н ₂ O. Минерал гауэрит, MnS₂, большие буро-черные октаэдры; отвечает по составу двуокиси; при нагревании MnSO ₄ с раствором многосернистого калия при 160-180° в запаянной трубке получается кирпично-красный порошок того же состава. Два соединения с азотом, Mn₅N₂ и Mn ₃N₂ получены недавно (О. Prelinger) и представляют твердые вещества уд. веса 6,58 и 6,21, обладающие металлическим блеском; первое получается при накаливании в струе азота, а второе в струе аммиака — металлического М. из электролизом полученной амальгамы; можно и не выделять предварительно металл из амальгамы, а прямо ею пользоваться. Если нагревать в струе азота амальгаму, то, когда отгонка ртути оканчивается, замечается значительное разогревание трубки, в которой производится операция. M n₃N₂ при прокаливании в струе азота превращается в Mn ₅N₂ , а это соединение в струе аммиака дает вновь Mn ₃N₂. Mn₅N₂ при нагревании в струе водорода дает аммиак, а также и при действии щелочей и даже воды; химические отношения Mn ₃N₂ таковы же.

При систематическом анализе соляных смесей, М., по осаждении углекислым барием гидратов окисей типа R ₂O₃, оказывается в растворе вместе с цинком; по осаждении сернистым аммонием его извлекают из осадка уксусной кислотой, которая не растворяет ZnS; из раствора, не содержащего других металлов, М. осаждают содой и взвешивают в виде Mn ₃O₄. При сокращенных способах отделения М. оказывается нередко с магнием, подобно которому он трудно осаждается в присутствии аммиачных солей; отделение в таких случаях основывается на переводе MnХ ₂ в MnO ₂, действием галоида в щелочном растворе. Техническое испытание марганцевых руд и препаратов нередко сводится к определению в них кислорода, способного выделять хлор с соляной кислотой; отвешенное количество испытуемого материала обрабатывают соляной кислотой, улавливают хлор раствором KJ и определяют йод, сделавшийся свободным (см. Йодометрия).

С. С. Колотов, Δ .