Малеиновая кислота

Определение "Малеиновая кислота" в словаре Брокгауза и Ефрона

Малеиновая кислота С ₄H₄ О ₄ = С ₂H₂ (СОНО) ₂ — непредельная двухосновная (этилендикарбоновая) кислота, изомерная фумаровой кислоте (см.), получена впервые Лассэнем (Lassaigne, 1819) при сухой перегонке яблочной кислоты, а затем Пелузом (1834) при перегонке фумаровой. В первом случае происходит отщепление частицы воды [C ₂H₃(OH)(COHO)₂ = C₂H₂(COHO)₂ + Н ₂ O], во втором — изомерное превращение. По Перкину и Аншютцу (1881), для ее получения обрабатывают яблочную кислоту избытком хлористого ацетила и по прекращении выделения соляной кисл. перегоняют полученный продукт, ацетил-яблочный ангидрид CH ₃-CO-O-C₂H₃(CO)₂ O, который при этом разлагается с образованием уксусной кислоты и М. ангидрида, дающего затем с водой М. кислоту. Кроме этой реакции, служащей как способ получения М. кислоты, укажем еще на следующие случаи ее образования: из хлоро— или бромоянтарного ангидрида через отщепление галоидоводорода при перегонке (Anschü tz, 1882); из α-бромакриловой кислоты при действии цианистого калия и последующем омылении полученного нитрила (α-цианакриловой кислоты) водной щелочью (Танатар, 1880); из дихлороуксусного эфира при нагревании его с молекулярным серебром или при действии металлического натрия получается М. эфир по уравнению: 2CHCl ₂-CO₂(C₂H₅) + 4Na = C₂H₂(CO₂-C₂H₅)₂ + 4NaCl (Танатар, 1879). М. кислота кристаллизуется в призмах, легко растворима в воде (менее чем в 2 ч. при обыкновенной t°), плавится при 130° и начинает кипеть при 160°, разлагаясь на воду и М. ангидрид; в пустоте такое разложение происходит нацело уже при 100° (Reicher, 1883). С бромом М. кислота энергично соединяется на холоде, превращаясь в изодибромоянтарную кислоту, амальгамой натрия восстановляется в янтарную кисл., марганцево-калиевой солью в слабом растворе окисляется в недеятельную винную кислоту. Соли М. кислоты изучены главным образом Бюхнером (1844). Из них получены соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также Zn, Ni, Pb, Сu и Ag. Эфиры М. кислоты получаются действием йодангидридов спиртов на М.-серебряную соль, причем необходимо полное отсутствие даже малейших следов свободного йода, так как последний при нагревании сполна переводит М. эфиры в фумаровые. Метиловый эфир С ₂H₂ (СО-ОСН ₃)₂ кипит при 205°, этиловый С ₂H₂ (СО-ОС ₂ Н ₅)₂ — при 225°. М. ангидрид С ₂H₂ (СО) ₂ O кристаллизуется из хлороформа в тонких призмах, плавится при 53° и кипит при 202° (Ansch ütz). Хлорангидрид М. кислоты С ₂H₂ (СОCl) ₂ образуется при действии пятихлористого фосфора на ангидрид (Ansch ü tz, 1885), перегоняется в пустоте (11 мм) при 70° — 71° и с большой легкостью переходит в хлорангидрид фумаровой кислоты. О галоидозамещенных производных, а также о строении М. кислоты, ее изомерии с фумаровой, их отличиях и взаимных превращениях и пр. см. Фумаровая кислота, Стереоизомерия.

П. П. Рубцов. Δ .