Крезол

Определение "Крезол" в словаре Брокгауза и Ефрона

Крезол (метилфенол, окситолуол), C ₇H₈ O = НО.C ₆H₄.СH ₃ (хим.). Все три теоретически возможные крезолы находятся в каменноугольном дегте (см.) и получаются, как побочные продукты, при добывании фенола обыкновенного (карболовой кислоты; Шоттен, Тиман, Шульце); крезолы были найдены, кроме того, в буковом (Марассе), сосновом дегте (Дюкло) и в древесном креозоте (Бэгаль и Шоай), а их сульфокислоты, как нормальная составная часть, в моче лошадей (Бауман, Гертер). Для получения чистых К. исходят или из сульфотолуоловых кислот, разлагая их едкими щелочами, или, что гораздо удобнее, из толуидинов (см. Масло анилиновое), через диазосоединения (см.); обыкновенно 15 ч. толуидина растворяют в смеси 500 ч. воды с 15ч. серной кислоты (уд. в. 1,8), прибавляют теоретическое количество азотистокалиевой соли (ок. 12 ч.) в крепком водном растворе и постепенно нагревают, пропуская водяной пар; К. отгоняется в струе пара; дестиллат растворяют в едкой щелочи, фильтруют, подкисляют серной кислотой и извлекают К. эфиром; окончательно очищают К. перегонкой в струе углекислоты (Тиман, Шоттен, Иле). Орто-К. [СН ₃ (1), ОН(2)] получается при плавлении с едким кали ортотулуолсульфокисл. СН ₃ С ₆ Н ₄. SО ₃ Н + 3КНО = CH ₃.C₆H₄(OK)₂+SO₄K₂+H₂ +H₂ O (Энгельгардт и Лачинов); из ортотолуидина (см. выше); при нагревании окси(6)толуиловой кисл. (3) [СН ₃ (1)] с соляной кислотой: ОН.С ₆ Н ₃.СО ₂ Н.СН ₃ — СО ₂ =СН ₃. С ₆ Н ₄ (ОН), или при перегонке окси(2)толуиловой кислоты (4) [СН ₃ (1)] с известью: ОН.С ₆ Н ₃.СО ₂ Н.СН ₃ - СО ₂ =СН ₃.С ₆ Н ₄ (ОН); при нагревании карвакрола с фосфорным ангидридом: С ₃ Н ₇.С ₆H₃ (СН ₃) [ОНСН ₃ (1), ОН(2) и С ₃ Н ₇ (4)]=СН ₃.С ₆ Н ₄.(ОН)+С ₃ Н ₆ (Кекуле) и при действии хлористого цинка на камфору (Рейтер). Он представляет кристаллы, пл. при 30° и кип. при 190,8°; не растворим в аммиаке (отличие от фенола); при плавлении с едким кали дает салициловую кислоту (ортооксибензойную), а при действии соляной кислоты и бертолетовой соли ди-и трихлортолухиноны (Саутворт); с бромом образует дибромо-К. С ₆H₂Br₂ (СН ₃) (ОН), плав. при 57° (E. Вернер). Мета-К. [СН ₃ (l), OH(3)] образуется при нагревании тимола с фосфорным ангидридом: С ₃ Н ₇.С ₆H₃ (СН ₃)(OH) [СН ₃ (1), ОН(9) и С ₃ Н ₇ (4).])=СН ₃.С ₆ Н ₄.(ОН)+С ₃ Н ₆ (Энгельгардт, Лачинов, Штедель, Тиман и Шоттен, выход 51%); при перегонке с баритом или известью метаоксиувитиновокислого бария: С ₉ Н ₈ О ₅ =2СО ₂ +С ₇ Н ₈ О (Оппенгейм, Пфаф) и при окислении воздухом раствора хлористого алюминия в толуоле: СН ₃.С ₆ Н ₅ +O = СН ₃.С ₆ Н ₄.(ОН) (Фридель, Крафтс). В охладительной смеси мета-К. кристаллизуется по прибавлении кристалла фенола и пл. потом при + 3°-4° (Штелель), темп. кип. его лежит при 202,8°. При плавлении с едким кали дает метаоксибензойную кислоту, с соляной кислотой и бертолетовой солью дихлортолухинон; при действии брома трибром-мета-К. С ₆ НВ ₃ (СН ₃)(ОН), пл. при 82° (Е. Вернер). С водными растворами хлорного железа дает фиолетово-синее окрашивание. Пара-К. [СН ₃ (1) ОН(4)] в виде сульфокислоты встречается в человеческой моче при скарлатине, краснухе и некоторых других болезнях (Бригер) и постоянно в моче лошадей (Бауман) и коров (тауриновая кисл.; Штеделер). Получается при перегонке подокарпиновокальциевой соли Са[С ₉ Н ₁₅.С ₆ Н ₂ (СН ₃)(ОН)(CO ₂)]₂ + Н ₂ О = СаСО ₃ + СО ₂ + 2С ₆ Н ₄ (ОН)(CH ₃) + 2C₉H₁₄ (карпен; Удеманс); при плавлении с едким кали соответственной толуол-сульфокислоты (Вюрц); основная баритовая соль его сульфокислоты осаждается при обработке смеси сульфокислот сырого каменноугольного К. (смесь трех изомеров) избытком едкого барита (Армстронг, Фильд, Бауман); затем он найден между продуктами гниения: бычачьего мозга (Шт ö кли), тирозина (Вейль), лошадиной печени (Бауман и Бригер), параоксифенилуксусной и параоксифенилпропионовой кислоты (Бауман) и при перегонке первой из названных кислот с известью (Залковский). Пара-К. кристаллизуется в призмах, плав. при 36° и кип. при 201,8°; водные растворы его окрашиваются хлорным железом в синий цвет; при плавлении с едким кали пара-К. дает параоксибензойную кислоту, но при действии соляной кислоты и бертолетовой соли не образуют соответственного дихлортолухинона (Саутворт; отличие от двух предыдущих изомеров); с бромом дает дибромпара-К. С ₆ Н ₂ Вr ₂ (СН ₃)(ОН), плав. при 49° (E. Вернер). По общему химическому характеру крезолы вполне напоминают фенол (см.); известны очень многочисленные производные их, как то: различные эфиры, нитро-, амидо-, хлоро-, бромо-и йодо-крезолы.

А. И. Горбов. Δ.