Коричная кислота

Определение "Коричная кислота" в словаре Брокгауза и Ефрона

Коричная кислота (acide cinnamique, cinnamic acid, Zimmtsä ure; хим.) C ₉H₈O₂=C₆H₅.CH:CH.CO₂ H (иначе β-фенилакриловая или бензилиденуксусная кислота) находится в коричном масле (см.; Дюма и Пелиго), в толуанском (Фреми, Девилль, Копп) и перуанском бальзамах (Крафт; частью в виде эфира бензилового спирта — Буссе); в некоторых сортах бензойной смолы с Суматры (Кольбе, Лаутеманн), в листьях и стеблях Globularia Alypum и G. vulgaris (Геккель и Шлагденхауфен) и в листьях Eukianthus japonicus (Эйкман). Искусственно она получается: при нагревании бензойного альдегида с хлористым ацетилом (24 ч. при 125°): C ₆H₅.CHO + СН ₃.COCl = C₆H₅ CH : СН.CO ₂ H + HCl (Бертаньини); при нагревании бензойного же альдегида с уксусной кислотой и хлористым цинком (Шифф); при нагревании бензойного альдегида (2 ч.) с уксусно-натриевой солью (l ч.) и уксусной кислотой (3 ч.): C ₆H₅.CHO + СН ₃.CO₂Na=C₆H₅.CH:СН.CO ₂Na+H₂ O (Перкин, Слокули; реакция, известная под названием реакции Перкина; она распространена Фиттигом и его учениками на другие альдегиды и натриевые соли одноосновных и двуосновных кислот), или малоновонатриевой солью с уксусной кислотой:

C₆H₅.COH+CH₂(CO₂Na)₂+2C₂H₄O₂=C₆H₅.CH:C(CO₂H)₂+2C₂H₃O₂ Na+Н ₂ О=C ₆H₅.CH:CH.CO₂H+2C₂H₃O₂ Na+Н ₂ О+СО ₂

(Стюарт) и при действии щелочи на бензилхлоромалоновый эфир — C ₆H₅.CH₂.CClH(СО ₂Et)₂ (Конрад). К. кислота кристаллизуется в одноклиномерных призмах (Шабус), плавится при 133°; при быстром нагревании она перегоняется при 300° — 304° (Копп, Вегер) с небольшим разложением, а при медленном распадается на углекислоту и стирол: C ₆H₅.CH:CH.CO₂ H=СО ₂+C₆H₅.CH:CH₂ (Говард); при плавлении с едким кали К. кислота распадается на бензойнокислую и уксуснокислую соли: C ₆H₆.CH:CH.COOH+2KOH=C₆H₅.CO(OK) + CH₃.CO(OK)+H₂ (Киоцца); плавление с едким натром ведет к образованию еще значительного количества бензола (вследствие распадения бензойной соли; Барт и Шредер); при кипячении с серной кислотой (50%) К. кислота распадается отчасти на углекислоту и стирол (см.), уплотняющийся далее в дистирол C ₁₆H₁₆, отчасти же дает промежуточный продукт, так называемую дистиреновую кислоту — C ₁₇H₁₆O₂, которую можно рассматривать как продукт соединения К. кислоты со стиролом: C ₈H₈+C₉H₈O₂ = C₁₇H₁₆O₂. До известной степени аналогично с этой реакцией распадение фенольных эфиров К. кислоты, а именно, Аншютц нашел, что при медленном нагревании они тоже распадаются с выделением углекислоты, углеводородные же остатки соединяются между собой; при перегонке, например, фенилового эфира, образуется стильбен:

C₆H₅.CH:CH.CO(OC₆H₅) — CO₂=C₆H₅.CH:CH.C₆H₅;

толиловый (крезиловый) эфир в тех же условиях дает симм. толил-фенил-этилен, а нафтиловый — симм. фенил-нафтил-этилен (Аншютц). Почти все окислители (азотная кислота слабая, перекись свинца при кипячении водных растворов коричной кислоты; хромовая смесь; не особенно крепкий раствор марганцевокалиевой соли) заставляют К. кислоту распадаться с образованием бензойного альдегида (остаток "(СН.СООН) превращается в этих условиях или в СООН.СООН, или углекислоту); последний, в свою очередь, окисляется (смотря по тому, как энергично ведется реакция) отчасти в бензойную кислоту. — Амальгама натрия дает с К. кислотой β -фенилпропионовую кислоту: C ₆H₅.CH:CH.CO₂H+H₂=C₆H₅.CH₂.CH₂.CO₂ H (Эрленмейер); та же кислота получается и при восстановлении К. кислоты йодистым водородом (Попов). С бромом К. кислота легко соединяется, образуя дибромофенилпропионовую кислоту C ₆H₅.CH:CH.CO₂H+Br₂ = C₆H₅.CHBr.CHBr.CO₂ H (Шмидт), а при окислении очень разбавленным раствором марганцево-калиевой соли (в среднем растворе и при 0°) дает фенилглицериновую кислоту:
C₆H₅.CH:CH.CO₂H+H₂O+O=C₆H₅.CH(OH).CH(OH).CO₂H

(Фиттиг). Известны многочисленные эфиры, соли и др. разнообразные производные (как-то: амидо-, бромо-, хлоро-, гидразидо-, нитро- и т. д.) К. кислоты. Относительно изомерии бромо-замещенных К. кислот, см. Стереоизомерия; об изомерах самой К. кислоты ср. Труксиловая кислота.

А. И. Горбов. Δ.