DJVU Библиотека
Брокгауз и Ефрон
Статистика:
Имидоэфиры
Значение слова "Имидоэфиры" в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона
Имидоэфиры(хим.) — представляют производные имидокислот (см.) и изображаются следующими формулами строения: 1) для И. одноосновных кислот
и 2) для И.
двуосновных кислот
И. открыты и исследованы Пиннером (1878-92). Они получаются действием хлористоводородного газа на разбавленные эфиром смеси частичных количеств соответствующих нитрилов (см.) и спиртов при охлаждении. При этом сперва образуются хлоргидраты хлорамидоэфиров, которые уже при высушивании разлагаются с образованием хлоргидратов И. Последние при осторожном действии щелочей на холоду выделяют свободные И. Следующие уравнения изображают получение ацетимидоэтилового эфира:
CH3 CN [ацетонитрил] + C 2H5 (OH) [этил. спирт] + 2HCl = CH 3C(NH2)(OC2H5)Cl∙HCl = CH3C(NH)(OC2H5)HCl + HCl;
CH3C(NH)(OC2H5)HCl + NaHO = CH3C(NH)(OC2H5) + NaCl + H2O.
В настоящее время Пиннером получено таким путем довольно большое число представителей этого класса соединений, как из жирного, так и из ароматического ряда. И. одноосновных кислот представляют большей частью маслообразные пахучие жидкости; И. кислот двухосновных кристалличны. Это — вещества весьма непрочные, щелочами и водными кислотами легко разлагаемые, с аммиаком дающие амидины, напр.:
CH3C(NH)(OC2H5) + NH3 = CH3C(NH)(NH2) + C2H5(OH)
а с первичными и вторичными аминами замещенные амидины. Отвечающий муравьиной кислоте этиловый формимидоэфир
кипит при 80°
и получается описанным выше способом из безводной синильной кислоты (см.).
Упомянутый выше ацетимидоэфир
отвечает
уксусной кислоте и кипит при 97°. Для этих кислот, а также для пропионовой,
бензойной и др. известны, кроме этиловых, также И. и др. спиртов (большей частью
в виде хлоргидратов). Из И. двухосновных кислот в свободном состоянии известны
лишь отвечающие щавелевой кислоте
(температура
плавления 25°, температура кипения 170°) и изофталевой кислоте
(кристаллическое вещество). Обладая характером оснований, И. способны образовать
соединения с кислотами. Таковы упомянутые выше их хлоргидраты, представляющие
прекрасно кристаллизующиеся, но малопрочные вещества. И. одноосновных кислот
образуют хлоргидраты с одной частицей
соляной кислоты, И. двухосновных кислот с двумя, напр. для формимидоэфира CH(OC 2H5)NH∙HCl
и сукцинимидоэфира C 2H4C2(OC2H5)2(NH)2 2HCl.
Хлоргидраты И. дают целый ряд примечательных превращений. При нагревании они
распадаются на соответствующие амиды и хлорюры, напр.:
Водой и спиртами разлагаются с образованием эфиров и нашатыря:
С аммиаком дают хлоргидраты амидинов:
Превращения хлоргидрата формимидоэфира показывают некоторые особенности. Так, при нагревании он распадается на хлористый этил, муравьиный эфир и хлористоводородный формамидин:
Со спиртами дает ортомуравьиные эфиры:
И., отвечающие угольной кислоте, также известны. Из них получены (Зандмейер, 1886) метиловый и этиловый при пропускании хлора на холоду в смесь растворов едкого натра, синеродистого калия и соответствующего спирта и затем восстановлением мышьяковистой кислотой образующихся при этом хлорзамещенных имидоугольных эфиров. Образование последних при этой сложной реакции понимается из уравнений:
С 2H5 OН + NаНО + Сl 2 = С 2H5 OСl + NaCl + Н 2O;
С 2H5 OСl + KCN = С 2H5 OCN + КСl;
C2H5OCN + C2H5OCl = (C2H5O)2CNCl.
Этиловый имидоугольный эфир (C 2H5O)2 CNH представляет растворимую в воде и сильно разлагающуюся при перегонке маслообразную жидкость с запахом триметиламина, обладает щелочной реакцией и с сухим хлористым водородом образует хлоргидрат, разлагающийся при нагревании на хлористый этил и уретан (см. Карбаминовая кислота), а при кипячении с водным аммиаком дающий гуанидин. Метиловый эфир (CH 3∙O)2 CNH представляет подобные же свойства.
П. П. Рубцов. Δ .
В Энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона рядом со словом "Имидоэфиры"
Имидосульфоновая кислота | Буква "И" | В начало | Буквосочетание "ИМ" | ИмидыСтатья про слово "Имидоэфиры" в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона была прочитана 9 раз
Брокгауз и Ефрон, избраное
Галактоновая кислота
Земские бурмистры
Линицкий, Петр Иванович
Пельский
Seafood restaurants in USA - short guide