Диоксивинная кислота

Определение "Диоксивинная кислота" в словаре Брокгауза и Ефрона

Диоксивинная кислота бутантетролдвукислота — C ₄H₆O₈ = НО.ОС.С(ОН) ₂.С(ОН) ₂.СО.ОН, открыта Грубером и названа им карбокситартроновой кислотой (см. ниже). Строение и современное название кислоты даны Кекуле, получившим ее действием окислов азота на эфирноспиртовой раствор нитровинной кисл. Д. кисл. получается еще при действии раствора брома в уксусной кислоте на диоксималеиновую кисл., разболтанную в уксусной кисл. (Фентон):
НО.ОС.С(ОН):С(ОН).СО ₂ H + Вr ₂ + 2Н ₂ О = HO ₂C.C(OH)₂.C(OH)₂.CO₂H + 2HBr

и образуется из пирокатехина (Барт) и гваякола (Герциг) при действии азотистой кисл. Для получения удобны реакции разложения нитровинной кисл. или же окисления диоксималеиновой. Из продуктов реакции кислоту выделяют в виде почти нерастворимой натриевой соли C ₄H₄O₈Na₂ + 3Н ₂ О и разлагают последнюю под эфиром сухим хлористым водородом (ср., впрочем, "L. А.", 302, 291, прим.). Белые кристаллы, плав. с разложением при 114—115° (Скиннер). Под влиянием щелочей при нагревании распадается на СО ₂, воду и тартроновую кислоту:
НО ₂ С.С(ОН) ₂.С(ОH) ₂.СО ₂ Н — 2H ₂ O — СО ₂ = НОС.СО.СО ₂H;
НОC.СО.СО ₂H + H₂O = HO₂C.CH(OH).CO₂ H (Кекуле);

при кипячении с кислой сернистокислой щелочью дает гликсаль — НОС.СОН (Гинзберг). В кислом растворе восстановляется в смесь виноградной и мезовинной кислот (Кекуле). Цинком в присутствии уксусной кислоты восстановляется в диоксифумаровую кислоту — НО ₂ С.С(ОН):С(ОН).СО ₂ Н (Фентон). С фенилгидразином дает озазон НО ₂ С.С(N.NН.С ₆H₅).С(N.NН.С ₆H₅).СО ₂ Н, сульфокислота которого под названием тартразина (см.) употребляется как краска. Из производных можно упомянуть еще этиловый эфир; если взболтать Na-соль кислоты в спирте и пропускать сухой HCl-газ, то из спирта можно выделить перегонкой под уменьшенным давлением оранжево-желтую жидкость, кипящую с разложением при 233°; это H ₅ С ₂O₂ С.СО.СО.СО.ОС ₂H₅, диэтиловый эфир диоксоянтарной кислоты; при кипячении с обратным холодильником он теряет СО, образуя сначала оксомалоновый эфир — СО(СО ₂ С ₂ Н ₅)₂, а затем щавелевый эфир — (СО ₂ С ₂ Н ₅)₂. С водой он дает бесцветное кристаллич. соединение, плавящееся при 116°—118° — H ₅C₂O₂C.C(OH)₂.CO.CO₂C₂H₅. Д. может служить для качественного открытия Na в солях (Фентон).

А. И. Г.