Диамины

Определение "Диамины" в словаре Брокгауза и Ефрона

Диамины — амины, отвечающие гликолям и двухатомным фенолам и происходящие из них через замещение водных остатков амидогруппами NH₂ по уравнению, напр. для этилендиамина, открытого Клоэзом в 1853 г.:
C₂H₄(OH)₂ + 2NH₃ = C₂H₄(NH₂)₂ + 2H₂O.

Д. получаются с помощью реакций, аналогичных тем, при которых образуются амины, отвечающие одноатомным спиртам и фенолам. Для получения Д. жирного ряда действуют аммиаком на хлор— или бромангидриды гликолей или восстанавливают водородом в момент выделения нитрилы двухосновных кислот при действии на них натрия в спиртовом растворе или олова и соляной кислоты, например:

Это — Д. первичные, ибо в обеих частицах аммиака, вступивших в соединение, замещено по одному атому водорода (см. первое уравн.). При избытке галоидангидрида замещается более водорода, и получаются Д. вторичные и третичные, напр. диэтилендиамин (C₂H₄)₂(NH)₂ и триэтилендиамин (C₂H₄)₃N₂. Разумея под R" двуэквивалентные углеводородные остатки (напр. C₂H₄, C₃H₆, C₄H₈ и т. п.), получим для Д. общие формулы: R"(NH₂)₂, (R")₂ (NН) ₂ и (R")₃N₂. Вторичные и третичные Д., смешанного характера, т. е. содержащие кроме R" и одноэквивалентные остатки R"(CH₃,C₂H₅), общего вида R"(R')₂(NH)₂ и R"(R')₄N₂, тоже известны и образуются при действии йодагиндридов спиртов на первичные и вторичные Д. (Гофман). Д. ароматические получаются в основном восстановлением хлористым оловом или просто оловом с соляной кислотой двунитропроизводных ароматических углеводородов или соответствующих мононитроаминов по уравнению, напр. для простейшего представителя:

Фенилендиамины получаются также при перегонке двуамидобензойных кислот с баритом:
C₆H₃(NH₂)₂COHO + Ba(HO)₂ = C₆H₄(NH₂)₂ + BaCO₃ + H₂O

Кроме первичных, известны и ароматические Д. большого замещения. Здесь имеем следующие случаи: 1) одно R " ароматическое, другое R " жирн., напр. этиленфенилендиамины C₂H₄(NH)₂C₂H₄; 2) R " и R ароматические, например нафтилфенилендиамин C₆H₄(NH₂)(NH)C₁₀H₇; 3) R" аромат. и R' жирн., напр. этилфенилендиамин C₆H₄(NH₂)(NH)C₂ Н ₅ и т. п. Вообще аммиачный водород Д. способен к дальнейшему замещению и не только спиртовыми остатками, но и кислотными, каковы ацетил C₂H₃O, бензоил C₇H₅O и т. п. Являясь производными гликолей, первичные Д. могут переходить в них подобно тому, как первичные моноамины переходят в соответствующие спирты при действии азотистой кислоты, напр., пентаметилендиамин дает при этом пентаметиленгликоль:
C₅H₁₀(NH₂)₂ + 2HNO₂ = C₅H₁₀(OH)₂ + N₂ + 2H₂O.

По своему химическому характеру Д. суть двухатомные основания, образующие кристаллические соли с двумя частицами одноосновных кислот, как, напр., бромисто-водородный этилендиамин C₂H₄(NH₂)₂.2HB r или хлористо-водородный фенилендиамин C₆H₄(NH₂)₂2HCl. При нагревании хлористо-водородных солей первичные Д. теряют один пай аммиика и переходят в имины (см.), по уравнению: R"(NH₂)₂.2HCl = R".NH.HCl + NH₄Cl.

Относительно переходов ароматических Д. в амидины, хиноксалины, азины, эйродины, сафранины и индамины, см. эти сл. Из Д. жирного ряда низшие гомологи суть жидкости, высшие — кристаллич. тела, как и все Д. ароматические. Подробности см. Этилендиамин, Пропилендиамин, Тетраметилендиамин (путрацин), Пентаметилендиамин (кадаверин), Фенилендиамин, Толуилендиамин, Ксидилендиамин.

П. Рубцов.