Диазометан

Определение "Диазометан" в словаре Брокгауза и Ефрона

Диазометан (азиметилен) — СН ₂N₂ получен впервые Пехманом ("В. В.", 27, 1888 [1894] и 28, 855 [1895]) действием щелочей на нитрозометилбензамид, нитрозометилуретан, нитрозометилмочевину и тому подобные нитрозопроизводные метиламина: , где Ас есть остаток какой-нибудь кислоты — Ас.ОН. Затем Бамбергер (с Рено) получили его действием дихлорметиламина на гидроксиламин ("В. В.", 28, 1684): H ₃C.NCl₂ + H₂N.OH + 2NaOCH₃ (метилат натрия) = Н ₂CN₂ + Н ₂ О + 2Н ₃ С(ОН) + 2NaCl, а Нельтинг ("В. В.", 33, 101, прим. [1900]) действием щелочи на n.-нитрофенилметиленитрозамин: O ₂N.C₆.H₄.N(CH₃)—NO + NaOH = O₂N.C₆.H₄.ONa + H₂O + H₂CN₂. Удобнее всего получается из нитрозометилуретана, при чем, как показали Ганч и Леманн ("В. В.", 35, 897 [1902]), можно уловить образующийся промежуточно алкоголят калиевой соли метилазокислоты: ON—CH ₃—CO(OC₂H₅) + KOC₂H₅ = [H₃C.N=N.OK + C₂H₅OH] + H₅C₂O.CO.OK. При обыкн. темп. Д. есть желтый газ, без запаха, действующий очень ядовито при вдыхании (головокружение, удушье, временное ослабление памяти) и сильно на кожу, глаза и легкие (чешущиеся пузыри на коже, упорный катар бронх и нарушение аккомодации глаза); при низкой температуре Д. сгущается в легкоподвижную желтую жидкость. Обладает удивительной реакционной способностью: с водой он образует метиловый спирт и азот:
H₂CN₂ + H(OH) = H₃C(OH) + N₂;
с органическими кислотами и фенолами их метиловые эфиры и азот:
Ac.OH + H₂CN₂ = AcOCH₃ + N₂;
с соляной кислотой — хлористый метил и азот, с синильной — ацетонитрил и азот:
Н ₂ СN ₂ + HCN = H₃C.CN + N₂;
с йодом — йодистый метилен и азот. Не распадаясь Д. реагирует с ацетиленом (Пехманн, "В. В.", 31, 2950), образуя пиразол:

О реакции Д. с хинонами см. работу Пехмана и Зееля ("В. В.", 32, 2292—300 [1899]).

А. И. Г.