БНБ "БРОКГАУЗ И ЕФРОН" (121188) - Photogallery - Естественные науки - Математика - Технология
|
ДекстринОпределение "Декстрин" в словаре Брокгауза и ЕфронаДекстрин n(С 12H20О 10). — Хотя эта формула была в употреблении уже долгое время и хорошо выражает процентный состав Д., однако химический характер его и место, занимаемое среди химических соединений, установлены сравнительно недавно. Большинство веществ, которым была дана такая же формула, имеют много свойств, общих с Д.; но очевидно, что многие из них не имеют никакой связи с Д., а еще большее число подобных веществ суть не что иное, как не вполне чистый Д. 1) Нахождение Д. в природе и реакции его образования. а) Предполагается обыкновенно, что Д. находится в соке растений и в большинстве семян; но едва ли можно считать это несомненным, так как весьма часто вещества, обладающие некоторыми из свойств Д., принимаются за него. б) Д. находится в соке конины (Лимприхт 1865), и весьма вероятно, что вещество, там находимое, есть истинный Д. в) Рейхардт (Ar. Ph. [3] 5) утверждает, что моча диабетиков при известных условиях содержит Д.; но из его описания невозможно окончательно вывести, было ли наблюдавшееся им тело Д. или нет. г) Сухой крахмал, нагретый до 210° и поддерживаемый в продолжение некоторого времени при этой температуре, дает продукт, известный под именем британской камеди (Britisb gum.), или продажного Д. д) Вымачивание крахмала в очень слабой азотной кислоте и высушивание его перед нагреванием ускоряют это превращение. е) Настаивание в разведенных кислотах, неорганических или органических, превращает крахмал в Д. и другие вещества. Продажные продукты, получаемые таким образом, содержат Д. или декстрины; но не существует данных, которые позволили бы решить, какие именно Д. в них находятся. Относительно действия теплоты и кислот см. Biot и Persoq ("An. de Ch." [2] 52), Payen (ibid. 55, 61), Guérin-Varray (ibid. 60), Jacquelain (ibid. [8] 8), Béchamp ("Compt. rend." 51), Anthon ("Dingl. Polyt. Journ." 218, 182; 219, 457), O'Sullivan ("Chem. journ." 25, 581). ж) Когда крахмальное тесто подвергается действию неорганизованного фермента, найденного в проросших семенах и называемого диастазом, среди других веществ, при этом образующихся, находятся и Д. Одно из тел, получаемых подобным образом, мы и будем рассматривать как химический индивид и описывать под именем Д. Из веществ, получаемых различными вышеуказанными способами, мы будем называть Д. только те, которые будут обладать свойствами Д., получаемого по способу ж), з). Д. находится в пиве, а также, вероятно, и в хлебе, будучи продуктом действия диастаза на крахмал. i) Клетчатка обращается в Д. при действии серной кислоты (Braconnot, "Ann. de Chim." 12, 172); но тождество получаемого таким образом продукта с Д. не установлено. и) Декстроза, по-видимому, способна превращаться в Д. (Muskulus, "Bull". [2] 18,66), который получен Мускулусом при действии 95% спирта на сульфоглюконовую кислоту; но если судить по оптической деятельности, это не может быть чистый Д. 2) Приготовление. 100 г тщательно очищенного картофельного крахмала (можно брать и другой крахмал, но с картофельным гораздо легче манипулировать) растирают с 200 куб. см воды при 50°-60°. Как скоро отдельные кусочки крахмала исчезли, прибавляют 400-600 куб. см кипящей воды, продолжая растирание. Таким образом получается почти прозрачное и совершенно однородное тесто. Его охлаждают до 62° и прибавляют раствор, содержащий в 50 куб. см воды от 1-1,5 гр. диастаза [Невозможно установить точное колжчество препарата диастаза или холодного солодового экстракта по той причине, что действие, производимое экстрактом из определенного количества солода, и действие препарата диастаза весьма изменчиво. Однако нескольких опытов бывает совершенно достаточно, чтобы установить количество того и другого, необходимое для превращения крахмального теста в продукты с оптической деятельностью (α)j = 177°.] или эквивалентное количество холодного солодового экстракта; смесь поддерживается при температуре 60-63°, пока фильтрат из охлажденной порции не будет давать больше окрашивания с йодом и пока не будет найдено, что оптическая деятельность твердого тела, находящегося в растворе (см. Сахариметрия), есть (α)j = 176,6° (O'Sullivan, "Journ. of Chem. Soc." [2], 17, 125), 166,7° (Brown aûd Morris, ibid. 47, 527). Если диастаз в достаточной мере деятелен и если употребляется вышеприведенная пропорция веществ, то такого вращения достигают через пять минут настаивания или того менее; но так как в короткое время не происходит дальнейшего превращения уже образовавшегося Д., то настаивание смеси можно без всякого неудобства продолжать еще минут 15-30, особенно если диастаз недостаточно деятелен. Раствор затем охлаждают и фильтруют для удаления легкой мути, которая происходит от мелких хлопьев, находящихся в растворе диастаза, а также от нечистоты крахмала или от его нерастворившихся и нежелатинированных зерен. Фильтрат затем быстро кипятят и выпаривают, лучше в пустоте, до объема 200 куб. см и прибавляют спирта (уд. в. 0,83) до появления мути. Затем прибавляют еще немного спирта и оставляют стоять, пока на дне не соберется сиропообразный слой. Светлую жидкость декантируют, а сироп промывают спиртом. Это и есть Д., более или менее смешанный с мальтозой и составными частями диастаза; мальтозу можно выделить вполне, хотя и с трудом, повторным растворением в воде и тщательным осаждением возможно меньшим избытком спирта, до тех пор, пока отдельная проба осадка, растворенная в воде, не будет больше реагировать при кипячении в продолжение 3-4 минут с Фелинговой жидкостью. Примеси, происходящие от диастаза, отделяются также с большим трудом; осадок, отмытый от мальтозы, растворяется в небольшом количестве воды, и в этот раствор прибавляется понемногу спирта, пока не осядет от 5 до 10% всего взятого количества; чистый Д. остается в верхнем слое, откуда и осаждается отдельно крепким спиртом. Чтобы получить его в сухом состоянии, осадок обрабатывают абсолютным спиртом, извлекающим из него воду; при растирании осадка получается Д. в виде белого гигроскопического порошка. Д., высушенный таким образом, чрезвычайно упорно удерживает спирт, и если требуется получить препарат, абсолютно свободный от какой бы то ни было примеси, порошок снова должен быть растворен в небольшом количестве воды, прокипячен в пустоте, пока не улетучится весь спирт и раствор не превратится в густой сироп. Тогда его, еще горячий, малыми порциями помещают под колокол воздушного насоса над серной кислотой и выкачивают воздух. Если сироп был достаточно сгущен, то он вспучивается и теряет всю воду. Броун и Моррис согласно с Уили (Wiley) ("Chem. News", 46, 176) предлагают удалять последние следы мальтозы, обрабатывая раствор нечистого Д. небольшим избытком раствора, содержащего равные количества цианистой ртути и едкого натра, пока происходит еще восстановление. Полученный таким образом продукт очищается далее от реактивов, продуктов разложения и проч. Это можно произвести, нейтрализуя соляной кислотой, выпаривая сироп в пустоте и подвергая диализу, осаждая Д. в концентрированном растворе спиртом и далее очищая дробным осаждением каким-нибудь реактивом, пока оптическая деятельность главного продукта не станет постоянной. 3) Свойства. Д. не способен кристаллизоваться; высушенный вышеописанным образом, он представляет стекловидное бесцветное вещество, способное при растирании давать белый порошок. Он не имеет никакого характерного вкуса и бесцветен. Его растворы нейтральны. Он легко растворим в воде; причем растворы, содержащие до 80%, хотя и сиропообразны, но еще легкоподвижны. Д. совершенно нерастворим уже в 60% спирте. Д. не окрашивается йодом. Будучи оставлен на сыром воздухе, а затем над серной кислотой до постоянного веса, Д. удерживает от 9,5 до 10% воды, которая совершенно теряется в токе сухого воздуха. Количество ее отвечает формуле n(С 12H20О 102Н 2О), а числа для углерода и водорода, получаемые при анализе сухого вещества, вполне отвечают формуле С 12Н 20О 10. Д. не осаждается ни известковой, ни баритовой водой; но образует с известью и баритом соединения, не растворимые в спирте. Д. осаждается раствором свинцового сахара, но только в присутствии аммиака. Разведенная серная кислота инвертирует Д. в мальтозу и далее в декстрозу по уравнениям:
С 12H20О 10 + Н 2О = c12h22o11 Все фазы этой реакции еще не вполне выработаны. Диастаз превращает Д. медленно в мальтозу. Азотная кислота окисляет Д. в сахарную и щавелевую кислоты. Со смесью серной и азотной кислот Д. дает нитропродукт C6H8(NO2)2O5, двунитропроизводное по Béchamp. При растворении Д. в уксусном ангидриде и нагревании до 160° получается триацетилдекстрин (Schutzenberger и Naudin, "Соmр. rend.", 68, 814); но индивидуальность этих веществ еще не вполне установлена. Раствор 10 г сухого Д. в 100 куб. см воды имеет уд. в. 1,0396 и его оптическая деятельность [α]j = 222° = [α]D = 200.4°. Желательна, впрочем, проверка этих данных. Под действием обыкновенных дрожжевых грибков (Saccharomyces) Д. начинает бродить не сразу; но брожение облегчается, если присутствует диастаз. Кроме описанного Д., существуют еще и другие, находимые среди продуктов действия диастаза и кислот на крахмал (см. Крахмал); но исследователи еще не пришли к соглашению ни относительно числа их , ни относительно их свойств. Большая часть только что перечисленных свойств одинакова для всех Д.; но отличительный признак Д., который мы описываем, есть действие на него диастаза. Когда раствор, содержащий Д. и диастаз в пропорции 1 части диастаза на 100 ч. Д., настаивается при 60-63°, то в первые 5 минут образуется не больше мальтозы, чем в последующие пять минут, относя количество образующейся мальтозы к количеству Д., находящегося в растворе, так как превращение представляет собой весьма медленный и постепенный процесс. Вообще можно сказать, что показания Бондоно ("Comp. rend." 81,972, 1210), Мускулюса и Грубера оказались неверными. Первый описывает три Д. с различной оптической деятельностью и способностью восстанавливать окись меди; последние упоминают о трех Д., не окрашивающихся йодом (ахроодекстрины), с различной оптической деятельностью, из которых два обладали одинаковой восстановительной способностью, а третий обладал ею в большей степени. О'Сюлливан ("Chem. Journ." 35, 770) изолировал и описал три Д. и указал на существование еще четвертого; все эти Д. обладают одинаковой оптической деятельностью, а именно вышеуказанной, и не восстанавливают щелочной раствор окиси меди. Броун и Герон ("Chem. Journ." 35, 596) и Броун и Моррис указывают на существование восьми Д., не изолируя их, но подтверждая наблюдения О'Сюлливана, что все Д. имеют одну и ту же оптическую деятельность и все не действуют на щелочной раствор окиси меди. ß-Д.-iii О'Сюлливана и последний Д. Броуна и Морриса обладают одинаковыми свойствами; это и есть вышеописанный Д. Все эти Д. белые, стекловатые, ломкие массы, очень растворимые в воде и не растворимые в крепком спирте. O'Sullivan дает характеристику следующих Д.: α-Д., окрашиваемый йодом в красно-коричневый цвет, очень слабо или вовсе не подвергающийся действию диастаза при 69°-70°; при 67°-66° по прошествии четырех-десяти минут в продуктах превращения заключается 17,4% мальтозы, количество которой не возрастает в следующие два часа, если диастаз не взят в избытке и если поддерживается та же температура; при 65°-66° образуется 34,5% мальтозы; при 63°-64° — 51,2%, а ниже 62° — 67,8%. Это указывает, что частица этого Д. должна иметь формулу по меньшей мере С 72Н 120О 60. β-Δ., не окрашивающийся йодом; на β-Д.-i диастаз при 66° или вовсе не действует, или очень медленно; при 63°-64° он дает в 5-10 минут 34,6% мальтозы; при 61°-62° то же самое количество и при 58°-69° увеличения выхода мальтозы не происходит; это требовало бы для β-Д.-i формулы С 36Н 60О 30, если принять для ß-Д.-iii формулу С 24Н 40О 20. По Броуну и Моррису (I, с.) существует восемь Д., начиная с C108H180O90; причем каждый отличается от соседнего на группу C12H20O10, но, кажется, они не приготовили ни одного из этих веществ в чистом состоянии. Они определяют положение в этом ряду какого-нибудь неизвестного Д. тем количеством мальтозы, которое он дает при действии диастаза при 60° ("Chem. Journ.", 47,543). Бродильный раствор действует на все высшие Д., превращая их в мальтозу, а затем в спирт, за исключением низшего Д. Хотя все вышеприведенные изыскания и пролили много света на природу и характер Д., однако многое еще остается выяснить, прежде чем мы будем в состоянии считать наше знакомство с этими веществами полным.
4) Количественное определение Д. Для доказательства присутствия Д. в веществах, из которых он до сих пор еще не был выделен, но где его присутствие можно подозревать на основании оптической деятельности или источника, откуда эти вещества получены, необходимо предварительно удалить соединения, которыми Д. сопровождается, и сравнить свойства изолированного таким образом тела со свойствами Д. Затем количественное его определение можно выполнить вышеописанным образом, не упуская из вида свойств сопровождающих его тел. В тех продуктах, в которых присутствие Д. хорошо установлено, напр. в различных продажных сахарах, получаемых действием кислот на крахмал, в солодовом экстракте (сусле), пиве и т. п., Д. определяется следующим образом. В продажном сахаре из крахмала, определенное количество сахара (около 15 г) растворяется в малом количестве кипящей воды, раствор охлаждается и затем доливается водой до 100 куб. см. Этот раствор подвергается брожению с 0,5 гр. дрожжей, и брожение доводится возможно дальше. После того спирт отгоняют, остаток фильтруют и вместе с промывными водами дополняют опять до 100 куб. см, определяют оптическую деятельность этого раствора и находят k (см. Сахариметрия); если последнее на 15% больше вычисленного для твердого небродившего вещества, то раствор снова надо подвергнуть брожению и количество восстановливающего сахара уменьшить; если менее, то восстанавливающее вещество можно принять за мальтозу и сообразно с этим делать вычисления [Пример. 15 г паточного сиропа, растворенные в воде до 100 куб. см, подвергнутые брожению с 0,5 г дрожжей, дали после брожения 100 куб. см раствора удельного веса 1,0012 с содержанием около 3,038 г твердого вещества. — 18,57 г такого раствора восстановили 0,087 г СuО, что отвечает 0,087 Х 0,7256 = 0,0631 г мальтозы (так как СuО X 0,7256 = количество мальтозы, отвечающее СuО). В 100 куб. см раствора (1,0012x100x0,0631)/18,57=0,3402 г ее, или, перечисляя на декстрозу, 0,087x0,4535=0,0394 г декстрозы, а в 100 куб. см раствора (100,12x0,0394)/18,57=0,2124 г. Это составляет менее, чем 15%, считая на твердое вещество в растворе, а потому найденное восстановление можно приписать мальтозе. Оптическая деятельность раствора была найдена равной 26,5 делений сахариметра Солейля-Венцке-Шейблера, а это отвечает (26,5-0,34x8,02)/11,56=2,1438 г Д., а так как количество твердого вещества в сиропе было найдено равным 82%, то количество Д. составляет 17,4% твердого вещества.]. В пиве определение количества Д. производится таким же образом, только всегда в пиве всякого возраста восстановленная окись меди может быть отнесена на мальтозу; поправка производится, вычитая 0,008 г из веса СuО на каждый грамм взятого для восстановления пива. Если в солодовом экстракте присутствует деятельный диастаз, как это и бывает в случае полной доброкачественности солодового экстракта, то раствор до ферментации следует прокипятить. Согласно с Уили ("Chem. News", 46, 175), Д. можно определить в крахмальных препаратах, удаляя восстанавливающие вещества щелочным раствором цианистой ртути (окиси). Он поступал следующим образом: ртутный раствор готовился растворением 120 г HgCy2 и 120 г NaHO в воде, доливая воды до 1 литра. 1 г исследуемого углевода растворяется в 10 куб. см; этот раствор кипятится в продолжение двух или трех минут с избытком ртутного раствора (обыкновенно с 25 куб. см его), затем охлаждается, нейтрализуется соляной кислотой и доливается водой до 50 куб. см. Определение оптической деятельности этого раствора дает количество Д. Например, оптическая деятельность раствора, приготовленного, как было описано выше, наблюденная в 200 мм трубке, найдена = 2,3 деления в сахариметре Солейля-Шейблера-Вентцке, то 2,3:11,56 = 0,20 г Д. в 100 куб. см, т. е. 0,1 г в 50 куб. см 1 г сахара содержит, следовательно, 0,1 Д. или 10% (подробности см. Сахариметрия). Если подозревается присутствие какого-нибудь высшего Д., то его количество может быть определено приблизительно, пользуясь действием солодового экстракта при различных температурах, как указано выше; количество Д. и место в ряду Д. определяется по количеству мальтозы, образовавшейся в первые 9-10 минут. Более правильного нагревания крахмала достигают при применении аппаратов с масляной баней. Такой аппарат (Шмидта) состоит из железного барабана с двойными стенками, промежуток между которыми наполняется сурепным маслом. Барабан вмазывают в печь над топкой. В барабане помещается медленно вращающаяся (8 оборотов в минуту) мешалка. Работа периодическая; температуру контролируют по термометру, погруженному в масло. При работе с этим аппаратом по достижении надлежащей температуры пускают в ход мешалку, нагружают крахмал (около 250 кг при указанных размерах) и через 2-3 часа выгружают готовый продукт (руководясь свойствами вынимаемых проб). Из 100 част. сухого крахмала получают 80 ч. Д.
К числу паровых нагревательных аппаратов принадлежит новый аппарат Лемана (Lehmann) с оригинальным приспособлением для нагревания (нагревание аппарата производится паром весьма высокого давления, хотя названо Леманом водяным — Heisswasserheizung). Аппарат состоит из чугунного невысокого цилиндрического сосуда (0,9-1,2 метр. в диаметре и емкостью от 75 до 200 литров), в котором находится мешалка такой формы, что при вращении мешалки вправо происходит перемешивание материала в сосуде, при вращении влево — удаление материала из сосуда через приделанный сбоку него желоб. Сосуд снабжен крышкой, состоящей из двух половинок, из которых передняя укреплена на шарнирах, может подниматься и снабжена отверстием для нагрузки. Несколько таких сосудов (2 или 3) помещаются в одной кирпичной кладке и устанавливаются так, чтобы дно каждого соприкасалось с целым рядом толстостенных железных трубок, не сообщающихся между собой, закрытых с обоих концов и в которые налита вода.
Каждая из этих трубок одним концом входит в топку небольшой печи, а одна из труб длиннее других и другим концом соединена с манометром для того, чтобы можно было наблюдать в ней давление (оно приблизительно одинаково во всех трубках, так как все они одинаково нагреваются в топке). Трубки предварительно испытываются на давление в 800 атмосфер (при применении таких аппаратов для различных целей давление не переходит за 80 атмосфер). Разрывы трубок происходят редко и не представляют особенной опасности; замена трубок новыми производится легко и удобно. Главное преимущество этого способа нагревания перед обыкновенным нагреванием перегретым паром состоит в доступности таких аппаратов для мелких заводов, не имеющих парового котла или не располагающих большим количеством пара. Леман, кроме описанного, устраивает такие же аппараты для приготовления Д., но нагреваемые перегретым паром. В паровых аппаратах Лемана на 100 кг Д. (нагревание от 1 ч. до 2,5 ч.) расходуется около 8 кг угля. Для заводского получения Д. при помощи кислот употребляются исключительно соляная (для светлых сортов Д.) и азотная кислоты (последняя для желтых сортов). Для превращения крахмала в Д. достаточно очень малого количества минеральных кислот (1-1,5 частей безводной кислоты на 1000 частей крахмала); при употреблении больших количеств кислот получаются слишком кислые продукты и образуется много сахара. Для приготовления Д. по этому способу крахмал замешивают в деревянном корыте с водой, подкисленной небольшим количеством соляной или азотной кислоты, в тесто (обыкновенно на 100 кг крахмала берут 10 литров воды, к которой прибавляют 200 куб. см азотной кислоты уд. веса 1,36 или 300 куб. см соляной уд. веса 1,17). Если приготовление Д. ведется в связи с крахмальным производством, то употребляют прямо влажный крахмал, отделенный от избытка воды в центрифуге, размешивают его с подкисленной водой в густое молоко и затем отцеживают на полотняном фильтре. Вообще при замешивании крахмала с подкисленной водой необходимо достигнуть возможно равномерного пропитывания его разбавленной кислотой. Дальнейшая обработка пропитанного разбавленной кислотою крахмала состоит сначала в высушивании при 55°-60° Ц. приблизительно в течение 48 часов (при употреблении азотной кислоты температура не должна превышать 50° Ц.) и затем в нагревании (около 4 часов) для белых сортов при 110-120° Ц., для желтых при 130°-140° Ц. Для нагревания на французских заводах высушенный после пропитывания слабой кислотой крахмал накладывают слоем в 3-4 см в большие неглубокие латунные или цинковые сковороды (1 м длины и 0,5 м ширины), которые вставляют в особую печь. Печь представляет большую кирпичную камеру, в которой помещается 24 таких сковороды, располагаемых в 8 этажей. Под полом камеры находятся дымовые ходы, а также смежные, но не сообщающиеся с ними каналы для воздуха; последний благодаря такому расположению каналов легко может быть нагрет до указанных пределов и из каналов поступает в камеру. Здесь нагретый воздух циркулирует между вставленными сковородами, нагревает их и через пролет, сделанный в поле печи у стенки, противоположной той, у которой находится входное для воздуха отверстие, опять поступает в воздушные каналы под полом печи и снова нагревается; таким образом в камере и в каналах циркулирует постоянно одно и то же количество воздуха. В начале операции для удаления выделяющихся летучих продуктов некоторое время выпускают из камеры нагретый воздух через отверстие вверху камеры, закрываемое потом дверцей. В такой печи можно получать около 1400 кг Д. в сутки. Для нагревания крахмала при этом способе приготовления Д. могут быть применены и другие аппараты, напр. паровые Лемана. Нагретый Д., полученный тем или друг. способом, должен быть прежде всего быстро охлажден, так как при продолжительном соприкосновении с воздухом в таком состоянии Д. разлагается (может происходить даже обугливание его). Для охлаждения Д. нагружают в цементные резервуары или в железные или цинковые чашки, в которых его перемешивают. Охлажденный Д. перемалывается, просеивается и тогда представляет готовый продукт; его упаковывают в деревянные бочонки, выложенные бумагой. Для получения Д. в форме прозрачных кусков (кристаллической камеди), похожих на аравийскую камедь, лучше всего поступают так, что уже готовый Д. замешивают с водой в тесто и высушивают, постепенно повышая температуру, под конец до 150°. Полученная стекловидная масса разбивается на куски и в таком виде поступает в продажу. Устройство Д. завода отличается той особенностью, что все топки (паровое отделение и проч.) должны быть изолированы от помещений, где производится приготовление Д., так как распыленный в воздухе Д. может даже взрываться. Д. заменяет аравийскую камедь; главное применение его — в красильных производствах, где он служит преимущественно для сгущения красок и протрав; употребляется также при глазировании карт и вообще бумаги, для склеивания бумажных изделий и проч. Химическое испытание продажного Д. производится главным образом с целью определения присутствия посторонних примесей. Обыкновенно определяют следующие составные части: воду (содержание которой часто искусственно увеличивают в продажном Д.), нерастворимый в холодной воде остаток, золу и кислотность (при употреблении для сгущения многих красок требуется Д., по возможности не содержащий кислот). Определяют также иногда количество сахара и чистого Д.; но эти определения не имеют практического значения. Достоинство продажного Д. как сгустителя зависит также от степени вязкости его растворов. Новые сочинения о Д.: F. Sehwackhöfei "Lehrbuch d. landwirth.-chemischen Technologie" (Bd. I, 1883); K. Birhnbaum, "Kurzes Lehrbuch d. landwirthschaftlichen Gewerbe" (Bd. I, 1886); H. Тавилдаров, "Химическая технология сельскохозяйственных продуктов" (т. I, 1888).
Декстрин в медицине употребляется со многими целями: 1) его назначают внутрь при недостатке аппетита, при ослабленном пищеварении вследствие уменьшенной деятельности желудка и при диспепсии, 2) в виде сиропов, порошков, шоколада, пасты и лепешек — как мягчительное средство при воспалительных страданиях дыхательных путей и 3) как перевязочное средство в виде декстриновой повязки при переломе костей, так как такая повязка сохнет быстрее клейстерной и потому раньше обеспечивает необходимую неподвижность переломленной конечности.
Статья про "Декстрин" в словаре Брокгауза и Ефрона была прочитана 1894 раз |
TOP 15
|
|||||||