Гидразин

Определение "Гидразин" в словаре Брокгауза и Ефрона

Гидразин (хим.), или диамид, NH₂.(NH₂). — При кипячении раствора триазоуксусной (см. это сл.) кислоты с слабой серной кислотой образуется (1887, Курциус) сернокислая соль гидразина и щавелевая кислота:

C₃H₃N₆.(CO₂H)₃ + 6H₂O + 3H₂SO₄ = 3C₂H₂O₄ + 3N₂ Н ₄.H₂SO₄. При разложении этой соли щелочью получается гидрат гидразина N ₂H₄. Н ₂ O; он представляет малоподвижную жидкость со слабым, очень неприятным, запахом, сильно преломляющую свет, кипящую при 119°, уд. в. 1,0305. Гидрат обладает сильными щелочными свойствами, едким щелочным вкусом, пары его, при перегонке, разъедают даже стекло; он смешивается во всех пропорциях с водой и спиртом; застывает в кристаллическую массу при сильном охлаждении (ниже — 40°); при 100° в пустоте остается неразложенным, обладая частицей вышеприведенного состава. Окись бария, ВаО, отнимает от гидрата воду, при чем выделяется свободный Г. N ₂H₄ [Его аналог есть жидкий фосфор, водород Р ₂H₄. По закону замещений (см. это сл.), если азот дает аммиак NH ₃. то NH ₂ есть одноатомный остаток, способный заменять водород. Если эта замена произойдет в самом аммиаке NH ₃, то получится Г. NH ₂(NH₂). Δ.], который сильно дымить на воздухе, образуя с водяным паром снова гидрат. Г. обладает в высокой степени восстановительной способностью. Кроме вышеупомянутой соли с серной кислотой, трудно растворимой в воде при обыкновенной температуре, известна легкорастворимая (N ₂H₄)₂ Н ₂ SО ₄. С галоидоводородными кислотами Г. дает соли такого состава: например для соляной кислоты — N ₂H₃.(HCl)₄ и N ₂H₄.HCl, а для йодисто-водородной кроме того и более сложную (N ₂H₄)₃(HJ)₂. Все эти соли хорошо кристаллизуются. Подобно гидроксиламину (см. это слово) Г. реагирует с альдегидами, кетонами, а также с кетонокислотами, образуя сложные производные. Г. получается еще из альдегидаммиака, после обработки его азотистой кислотой и восстановления, и из продукта восстановления диазоуксусного эфира CHN ₂.CO₂(C₂H₅).

Продукты замещения водорода гидразина углеводородными остатками, аналогичные аминам, получены раньше самого гидразина. Это одно и двузамещенные гидразины, NHR. (NH ₂) и NR ₂(NH₂), где R = метилу (CН ₃)₂, этилу (C ₂H₅)₁, фенилу (C ₆H₅)₁ или другому углеводородному радикалу, эквивалентному одному атому водорода. Производные, содержащие жирные радикалы, получаются при восстановлении нитрозоаминов и нитрозомочевин (замещенных); ароматические производные — при восстановлении диазосоединений; фенилгидразин, например, C ₆H₅.NH.NH₂ хорошо получается при действии смеси олова и соляной кислоты на хлористый диазобензол:
C₆H₅.N₂ Cl + 4Н = C ₆H₅.N₂H₃.HCl.

Замещенные гидразины, подобно самому гидразину, обладают основными свойствами, образуя соли с одним или двумя (при жирных) эквивалентами кислоты. Они реагируют также с альдегидами и кетонами, образуя гидразоны, а с глюкозами (см. Глюкозы) и озазоны; для получения этих производных пользуются раствором смеси хлористо-водородной соли фенилгидразина с избытком уксуснокислого натрия (реактив Э. Фишера); в таком растворе фенилгидразин находится в свободном виде, потому что соляная к. превращается в хлористый натрий, освобождая уксусную кислоту, с которой фенилгидразин не соединяется. Многоразличные производные гидразина и замещенных гидразинов носят общее название гидразиновых производных.

Симметрично замещенные гидразины называются гидразосоединениями, например гидразобензол (C ₆H₅)HNNH(C₆H₅); они получаются при действии восстановляющих веществ на азосоединения (см. это слово), а также из однозамещенных гидразинов: при действии хлортринитробензола на фенилгидразин образуется тринитрогидразобензол:

(С ₆H₂)HN.NH₂ + С ₆H₂(NO₂)₃Cl = (C₆H₅)HN. NH.[C₆H₂(NO₂)₃] + HCl.

С. С. Колотов. Δ.