БНБ "БРОКГАУЗ И ЕФРОН" (121188) - Photogallery - Естественные науки - Математика - Технология
|
Газовые взрывыОпределение "Газовые взрывы" в словаре Брокгауза и ЕфронаГазовые взрывы — могут получиться только с такими газами, которые представляют или механические смеси, содержащие в себе, с одной стороны, элементы горючие (углерод, водород и т. п.), с другой — поддерживающие горение (кислород, хлор); или однородные химические соединения, способные распадаться на элементы со значительным отделением тепла (см. Взрывчатые вещества). Для изучения Г. взрывов служили главным образом смеси водорода H2, окиси углерода СО и болотного газа СН 4 с кислородом или с воздухом, дающие при воспламенении воду Н 2O и углекислоту СО 2 с огромным отделением тепла Q (на граммовую частицу, в больших или килограммовых калориях).
В предлагаемой статье рассматриваются: I) пределы воспламеняемости, II) температуры воспламенения, III) скорость взрывов, IV) давления при взрывах и V) взрывы смесей светильного газа с воздухом, применяемые в газовых двигателях. I) Пределы воспламеняемости. Г. взрывы вызываются местным возвышением температуры, напр., с помощью накаленного тела, зажигательного стекла, электрической искры и т. п. Но для этого количественный состав смесей не должен выходить из известных пределов. В самом деле, если разведем вышеуказанные взрывчатые смеси большим избытком одного из взятых газов или другим инертным газом, то температуры, развивающиеся в слоях, ближайших к точке воспламенения, вследствие значительной затраты тепла для нагревания не участвующего в горении газа могут опуститься ниже температуры воспламенения смеси, и распространение Г. взрыва на всю массу станет невозможным. Следовательно, для каждой смеси существуют определенные пределы воспламеняемости. Так, по опытам Гей-Люссака, Деви, Бунзена и др., водородный гремучий газ (Н 2 + О) перестает взрывать, когда к 3 объемам его примешаны 27 объемов кислорода или 24 объема водорода, или: 18 объемам азота, 12 об. окиси углерода, 9 об. углекислого газа, 6 объемов сернистого газа, 3 объема болотного газа и т. п.; смесь окиси углерода с кислородом (СО + О) перестает взрывать при разбавлении 3 объемов ее 10 объемами окиси углерода или 29 объемами кислорода; смесь 2 об. болотного газа с 11 объемами воздуха — при увеличении пропорции последнего до 17 — 20 объемов и пр. Расчет показывает, однако, что одной охлаждающей способности газов, присутствующих в избытке, недостаточно для объяснения замечаемого в приведенных примерах различия пределов; необходимо допустить еще специальное влияние натуры примешанных газов. По мере приближения к пределам воспламеняемости, горение основной (нормальной) смеси делается неполным, что явствует, напр., из наблюдений Гей-Люссака над сжатием после взрыва водородного гремучего газа, разбавляемого кислородом: пока на 3 объема гремучего газа приходится не более 17 объемов кислорода, сжатие равно 3 объемам, т. е. такое же, как в отсутствии избытка кислорода; но при 18 объемах избытка кислорода сжатие уже 1,4 объема, и затем стремится к нулю. Пределы воспламеняемости могут отчасти отодвигаться в ту или другую сторону, в зависимости от способа воспламенения, и особенно от температуры и массы прикасающегося накаленного тела. Сверх того, Деви показал, что смеси, воспламеняющиеся при обыкновенной их плотности, перестают воспламеняться, если сильно уменьшить их плотность; так, электрическая искра не воспламеняет водородного гремучего газа, взятого при плотности, в 18 раз меньшей сравнительно с обыкновенной, т. е. разрежение оказывает такое же влияние, как и разбавление не участвующими в горении газами. Смеси воздуха с болотным газом, выделяющимся в рудниках, могут воспламениться, по опытам Деви, при изменении содержания болотного газа от 6% до 24%; ниже 6% слишком в большом избытке находится воздух, а выше 24% — болотный газ. II. Температуры воспламенения. Распространение горения при Г. взрывах основано на существовании определенных температур, необходимых для воспламенения газовой смеси. Деви показал, что железная проволока около 0,65 мм толщиною воспламеняет водородный гремучий газ уже при темно-красном калении; для воспламенения же смеси окиси углерода с кислородом она должна быть нагрета до красного каления, а рудничный гремучий газ не всегда воспламеняется даже при белом ее калении. Для измерения температур воспламенения Ле Шателье и Малляр употребляли фарфоровый, нагреваемый в газовой печи Перро, пирометр, который служил то как воздушный термометр, то как камера для взрыва, для чего он был снабжен стеклянным краном с двумя каналами, позволявшими приводить его в сообщение попеременно с воздушным насосом и градуированными трубками, содержавшими воздух или гремучую смесь. Установив по возможности постоянную температуру в печи, измеряли ее, наполнив прибор воздухом; затем тотчас же, удалив воздух выкачиванием, вводили исследуемую гремучую смесь; воспламенение узнавалось по звуку взрыва или по изменению объема газа; после взрыва тотчас же снова заменяли газ воздухом и опять измеряли температуру печи; средняя величина ее отмечалась. Если взрыв не происходил, то в следующем опыте давали несколько высшую температуру; если же происходил — бралась несколько низшая температура. и т. д., пока не получались достаточно узкие пределы температур.
Из этих чисел следует: а) температура воспламенения гремучих газов мало изменяется даже от большой примеси посторонних газов; более значительно лишь влияние углекислоты на смеси, содержащие окись углерода. б) Гремучие смеси, содержащие окись углерода, взрывают при значительно высшей температуре, чем водородные. Кроме того, Малляр и Ле Шателье заметили, что смеси, содержащие СО и СН 4, при более низких температурах, показывают явления медленного горения; напр., смесь 2 об. СО + 1 об. О горит уже около 480° со скоростью 0,01% в секунду. Смеси, содержащие болотный газ, проявляют еще способность взрываться, при известных температурах, лишь по истечении известного промежутка времени — тем большего, чем ниже температура, в то время как смеси с водородом или окисью углерода взрывают непосредственно; так, замедление около 800° составляет 5 — 6 секунд и делается неощутимым лишь около 1000°. Температура воспламенения определяется не только составом газовой смеси, но также присутствием (прикосновением, контактом) некоторых особых тел, действующих своею поверхностью подобно нагреванию. Такие тела вообще понижают температуру Г. взрыва. Особенно ясно влияют тела пористые, порошковатые, обладающие большой поверхностью. Можно принимать, что это зависит от того, что на поверхности таких тел происходит довольно сильное сжатие тонкого слоя газа, благоприятствующее соединению смешанных газов и их нагреванию. Наибольшим контактным действием обладают палладий, платина и уголь. Платиновая проволока воспламеняет водородный гремучий газ при слабом нагревании, губчатая платина — при обыкновенной температуре, а в мелко раздробленном состоянии, в каком она находится, напр., в пепле бумаги, напитанной перед сожжением так называемой нашатырной платиной (PtCl4.2NH4Cl), даже при холоде — 20°. Уголь производит воспламенение при 350°. Проф. Коновалов показал, что подобное влияние на химические превращения производится также стеклом и стенками всяких сосудов, употребляемых при опытах, хотя и в гораздо более слабой степени. Из сказанного о понижении температур воспламенения действием контакта следует, что числовые данные Малляра и Ле Шателье имеют значение только в фарфоровых сосудах. Это заключение подтверждают и расширяют исследования (1892) В. Мейера, произведенные с водородным гремучим газом в стеклянных оболочках. Смесь 2 об. Н + 1 об. О, полученная (электролизом) в возможно чистом состоянии, в запаянных трубках, также очищенных самым тщательным образом, взрывается тотчас при введении этих трубок в сосуд с сильно кипящим хлористым оловом (606°). Но если гремучий газ свободно пропускается через трубку, нагреваемую при той же температуре, то взрыва не бывает, а происходит весьма незначительное медленное окисление, которое в запаянных сосудах может иметь место и при более низких температурах, напр., в парах сернистого фосфора (518°) и серы (448°); в этих условиях, т. е. когда реакция происходит без условий увеличенного давления, для воспламенения необходима высшая температура кипящего хлористого цинка (730°); кипящий же бромистый цинк (650°) не производит взрыва. Откуда точка воспламенения свободно проходящего гремучего газа в стекле лежит между 650° и 730°. Воспламенение газовых гремучих смесей в некоторых случаях обуславливается присутствием водяных паров. По опытам Диксона ("Chem. News", 46, 151), смесь окиси углерода и кислорода, тщательно высушенная фосфорным ангидридом, не взрывает ни искрой от Румкорфовой спирали, ни раскаленной платиновой проволокой; но если прибавить следы влажности, то взрыв происходит тотчас же. Траубе объясняет такую роль малых количеств водяного пара тем, что окисление окиси углерода совершается насчет кислорода воды, водород которой соединяется с присутствующим свободным кислородом в перекись водорода Н 2 О 2; последняя, в свою очередь, может окислять: СО + Н 2 О + О 2 = СО 2 + Н 2O2; СО + Н 2O2 = С O2 + Н 2O и т. д. Действительно, если жечь окись углерода близ поверхности воды, то в последней можно доказать присутствие перекиси водорода. То же самое имеет место и при взрыве водородного гремучего газа: первоначально образуется Н 2 О 2, которая затем распадается на Н 2 О и О, что гораздо ранее того утверждал проф. Д. И. Менделеев на основании того, что следы перекиси водорода давно найдены (Струве и др.) при многих случаях горения и частичные количества (см. Частицы) водорода и кислорода отвечают как раз Н 2O2.
III. Скорость распространения взрыва. Смотря по условиям воспламенения, одна и та же взрывчатая смесь газов может то постепенно сгорать с большею или меньшею скоростью, то давать место так называемой взрывной волне (см. Взрывчатые вещества). 1) При постепенном горении реакция распространяется от слоя к слою только вследствие передачи тепла непосредственно через теплопроводность. Каждая смесь характеризуется некоторой определенной скоростью такой передачи последовательного горения. Для измерения этих скоростей применялись, главным образом, два метода: или, сообщив газовой смеси такое поступательное движение, чтобы пламя оставалось неподвижным, замечали скорость течения газовой смеси; или, воспламенив смесь в длинной трубке, замечали передвижение пламени. Первый метод был применен Бунзеном: взрывчатая смесь, заключенная в сосуд, выпускалась через узкое отверстие в тонкой стенке наружу и здесь зажигалась; затем, ослабляя скорость вытекания газа, достигали того, что пламя перескакивало внутрь сосуда; в этот момент скорость движения смеси принималась равною скорости распространения горения, и, следовательно, для определения последней нужно было только измерить скорость вытекания. Поступая таким образом, Бунзен нашел, что при атмосферном давлении и температуре в смеси 2 об. Н + 1 об. О го p ение распространяется со скоростью 34 м в секунду, а в смеси 2 об. СО + 1 об. О эта скорость равна 1 метру. Но скорости вытекания в различных частях узкого отверстия в тонкой стенке весьма неодинаковы (снаружи от трения течение медленнее, как в реке у берегов), и перескакивание пламени внутрь сосуда происходит тотчас же, как только наименьшая из этих скоростей начинает едва уступать распространению горения в данной смеси; следовательно, искомая скорость распространения горения по этому методу получится больше наблюдаемой. Так как каждое спокойное пламя газовой (Бунзеновской) горелки находится в некотором подвижном равновесии, то для измерения нормальных скоростей Михельсон (из Москвы) предложил воспользоваться близким изучением этого пламени. В самом деле, на каждом элементе поверхности ds (фиг. 1) с самой высокою температурою, ограничивающей снаружи внутренний конус пламени, нормальная к ней, составляющая скорости истечения газа v, равна и противоположна нормальной скорости распространения горения u. Легко уяснить себе, что, обозначая поверхность внутреннего конуса через S и объем протекшей через горелку взрывчатой газовой смеси через V, окончательно должно иметь место отношение: V = uS; откуда u = V/S. Объем V определяется непосредственно, измерение же S точнее удается, делая в определенном масштабе фотографические снимки пламени. Этим способом действительно получаются скорости меньшие, сравнительно с найденными Бунзеном: для смеси 2 об. Н + 1 об. О — около 9 м в секунду, для 2 об. СО + 1 об. О — около 0,9 м и т. п. Второй из вышеозначенных методов применялся Малляром и Ле Шателье. Воспламеняя смеси в трубках, открытых с одного конца, и следя глазами за пламенем, замечали моменты прохождения его через различные точки по секундомеру; или передвижение пламени записывалось на вращающемся (рядом с трубкою) цилиндре, причем скорость вращения его отмечалась колеблющимся камертоном, а подача сигналов основана была на произведении взрывов в небольших боковых камерах, сообщающихся с трубкою; взрыв в каждой камере, происходивший тотчас по достижении пламени, производил давление на закрывающую ее диафрагму, снабженную пером, и через нее делал отметку на цилиндре. При воспламенении с открытого конца были получены следующие результаты:
Смесь 2 об. Н + 1 об. О давала несогласные числа в различных опытах, но Малляр и Ле Шателье находят возможным принять для нее скорость около 20 м. Очевидно, что избыток одного из образующих смесь газов производит уменьшение скорости. Употребляя вместо чистого кислорода воздух, с изменением пропорции смешения замечается, что максимум скорости отвечает 2 объемам водорода на 3 об. воздуха (4,4 метра в секунду), а не теоретической смеси для образования воды в отношении 2 объемов Н на 5 об. воздуха (около 3,4 метра). То же самое наблюдается и для смесей других горючих газов с кислородом, или воздухом: смесь, 2 объема СО + 1 объем О, сгорает со скоростью 2,2 метра в секунду; но максимум скорости падает на смеси, содержащие на 1 объем О около 3 объемов СО; смесь болотного газа, составленная в пропорции для полного горения, 2 объема СН 4 + 20 объем. воздуха, дает скорость 0,40 метра, между тем как при пропорции 2,3 об. С H4 на 20 объем. воздуха величина скорости равна 0,58 метра. Причина влияния избытка того или другого газа на скорость распространения горения лежит в охлаждающем действии этого избытка, так как известно, что скорости взрывчатых превращений падают с температурою (см. Взрывчатые вещества). По Малляру и Ле Шателье, скорость распространения постепенного горения, вероятно, пропорциональна коэффициенту теплопроводности смеси, а также избытку температуры горения над температурою воспламенения и обратно пропорциональна избытку последней над начальною температурою. Действительно, примешивание к взрывчатой смеси углекислого газа, обладающего большой теплоемкостью, производит более значительное понижение скорости, чем примешивание такого же объема азота, имеющего меньшую теплоемкость (при равных объемах); с возрастанием начальной температуры смеси возрастает и скорость; избыток водорода, обладающего хорошей теплопроводностью, дает понижениe скорости в меньшей степени, чем равный объем кислорода и т. п. По отношению к этому методу следует заметить, что вскоре после воспламенения не начавшая еще гореть газовая смесь приходит в движение, которое, по наблюдению самих же авторов, может быть не только поступательным, но и колебательным; а такое движение, содействуя перемешиванию, должно увеличивать скорость. Следующий опыт показывает, как именно может происходить распространение горения в гремучих газах, заключенных в трубках, при воспламенении с открытого конца. Взяв смесь паров сернистого углерода CS2 и окиси азота NО в стеклянной трубке в 3 метра длиною и в 3 сантиметра шириною (при горении образуются с ярким светом СО 2, SO3 и N2), посредством фотографического объектива отбрасывают изображение трубки с пробегающим в ней пламенем на чувствительную бумагу, навернутую на вращающийся цилиндр. При этом на бумаге получаются кривые, по которым возможно вообще отличить несколько периодов: 1) пламя сперва распространяется спокойно (без звука) и приблизительно равномерно; 2) затем оно колеблется, подаваясь то вперед, то назад; 3) наконец, перемещается на протяжении остальной части трубки с такою огромной скоростью, что за этот промежуток времени цилиндр не успевает повернуться на заметную величину (на фотографиях получается прямая линия, параллельная оси вращения) и слышится звук взрыва. По объяснению Маляра и Ле Шателье, эти три периода являются, как следствие самих условий горения в трубках. Воспламенение первого слоя (у открытого конца) производит увеличение объема этого слоя, что вызывает сжимание соседнего слоя, за которым непосредственно следует расширение его; это сжатие и расширение передаются далее со скоростью распространения звука, пока не достигнут закрытого конца, где образовавшаяся волна отражается назад. Сжатия, производимые вначале давлением горящих слоев, недостаточны для воспламенения, и потому в первый период горение будет продолжаться лишь посредством теплопроводности. Когда первая отраженная волна встретится с пламенем, то она, вызывая некоторое перемешивание газов, произведет ускорение распространения горения; вместе с этим начинается второй период, и колебательные движения пламени усиливаются с каждою следующею, отраженною от закрытого конца, волною. Суммирование отраженных волн увеличивает сжатие слоев более и более, пока одного его не окажется достаточным для воспламенения; в этот момент начнется третий период и произойдет то, что Бертело назвал взрывною волною. Условия для наступления второго и третьего пepиода особенно благоприятны при воспламенении с закрытого конца трубки; оттого в этом случае всегда наблюдаются значительно большие скорости. Но, очевидно, что при воспламенении с открытого конца, несмотря на предосторожности брать только начальные наблюдения, как это делали Малляр и Ле Шателье, выводимые скорости распространения горения все-таки могут оказаться больше действительных, вследствие неизвестности, где именно начинается второй период. Приведенные отношения взрывчатых газовых смесей объясняют некоторые явления при взрывах в копях. Если в галерее, оканчивающейся глухим концом, рудничный гремучий газ загорится при входе в нее, то пламя распространяется по ней спокойно, обжигая и задушая рудокопов. Если же воспламенение случится в глубине такой галереи, то огонь распространяется с сильным взрывом, производя на своем пути большие механические разрушения. Лампы Деви, безопасные в спокойном рудничном газе, бывали причиною взрывов в галереях с сильною тягою, так как металлические сетки их не останавливают горения, делающегося более быстрым, вследствие облегчения перемешивания.
2) исследования над скоростью горения при взрывных волнах были произведены первоначально Бертело и Вьейлем ("Sur l а force des matières explosives", t. I, p. 133). Для опытов служили длинные (около 40 метров) свинцовые или каучуковые трубки в 5 мм в диаметре. В двух точках трубки Т — Т, находящихся на точно определенном расстоянии, нормально к направлению трубки помещали очень узкие оловянные полоски SS (см. рис. 2), изолированные бумагою и зажатые с помощью оправ cc; на каждой полоске в части l, приходящейся против центра канала, приклеивали около 0,01 г гремучей ртути, для прерывания тока в момент соприкосновения с пламенем. Фиг. 2. Прерыватель для подачи сигналов при взрыве (разрез по оси трубок). ТТ — трубки; ss — оловянные полоски; сс — оправы для зажимания; l — место для прикрепления гремучей ртути. Промежуток времени между двумя перерывами измерялся с помощью хронографа Ле Буланже, соединенного проводниками с оловянными полосками. Воспламенение сообщалось посредством сильной электрической искры. Бертело и Вьейль, употребляя различные газовые смеси и меняя условия, описанным способом получили следующие результаты: а) скорость распространения взрывной волны несравненно превосходит скорость постепенного горения, не зависит от материала трубок и представляет для каждого гремучего газа совершенно определенную и характерную величину. Так, для смеси, 2 об. Н + 1 об. О, она равна 2810 м в секунду, для 2 об. СО + 1 об. О — 1100 м, для 2 об. СН 4 + 4 об. О — 2290 метров и т. п.; б) скорости взрывных волн, подобно скорости звука, не зависят от начального давления: в) характерные для каждой смеси наибольшие скорости, при воспламенении электрической искрой, получаются не сразу, а лишь после того, как взрывы передвигаются на некоторое расстояние от места воспламенения; напр., для смеси 2 об. Н + об. О лишь после передвижения на 1/2 метра скорость достигает постоянной величины (в пределах погрешностей измерений). Это расстояние увеличивается с ослаблением силы воспламеняющей искры и с уменьшением диаметра трубок ниже 2 миллиметров; г) примешивание какого-либо постороннего газа к гремучей смеси уменьшает скорость взрывной волны, и если разведениe достигает значительных пределов, то она совсем прекращается.
Пределы состава смесей, вне которых взрывные волны перестают распространяться, гораздо уже пределов воспламеняемости. Весьма вероятно, что эти пределы могут отчасти раздвинуться при употреблении для воспламенения значительных доз гремучей ртути. Постоянство скоростей распространения взрывных волн и зависимость их лишь от состава гремучих смесей Бертело объясняет на основании связи их с температурами, которые развиваются при горении. Хотя вычисление этих температур сомнительно вследствие диссоциации систем и неизвестности теплоемкостей газов при высоких температурах, но, находя их в предположении отсутствия диссоциации и неизменяемости атомной теплоемкости при постоянном давления (3, 4) и вычисляя средние скорости поступательного движения газообразных продуктов горения по формуле Клаузиуса 29,354√(τ/ρ) оказывается, что эти скорости близки к скоростям распространения взрывных волн:
Если же это действительно так, то понятно, что скорость взрывной волны не может быть больше скорости поступательного движения частиц при данной температуре и что причины, производящие охлаждение, должны уменьшать скорость волны в том же отношении, как и скорость частичных движений сгорающих слоев, что и замечается в действительности. Результаты, полученные Бертело и Вьейлем, были подтверждены Диксоном (в Манчестере); но этот исследователь, кроме того, показал, что скорость взрывной волны в 2 об. СО + 1 об. О заметно увеличивается с влажностью смеси: не совсем сухая смесь дает скорость 1264 м, а насыщенная при 35° водяным паром — 1738 м в секунду. Вероятно, что с увеличением количества водяного пара, играющего существенную роль в горении окиси углерода, увеличивается быстрота самой реакции окисления, которая и позволяет скорости распространения волны развиться до своей предельной величины, определяемой скоростью поступательного движения продуктов горения.
IV. Давления при Г. взрывах были предметом довольно большого числа исследований. Выбирая только важнейшие, должно сказать, что первые сюда относящиеся измерения принадлежат Бунзену. Гремучая смесь вводится в стеклянный цилиндрический сосуд, помещенный над ртутью (рис. 3).
Закрыв его пришлифованною стеклянною пластинкою, к которой приклеена еще железная пластинка со стержнем, проходящим сквозь для пропускания искры, помещают на внешнюю пластинку другой стержень d, соединенный с рычагом, носящим подвижные грузы а и b, для производства соответствующего давления; воронка, прижатая на каучуковом кольце к тому же краю стеклянного сосуда, позволяет с помощью небольшого количества воды достигнуть совершенной укупорки введенного газа. Если груз, надавливающий на пластинку, очень велик, то взрыв происходит без всякого звука и вода в воронке остается спокойною; если же он очень мал, то слышится звук и вода выбрасывается. Очевидно, меняя грузы, можно довольно точно найти такой, который только едва уравновешивает давление газов при взрыве и который поэтому будет мерою последнего. Описанным способом Бунзен нашел, что 2 об. Н + 1 об. О развивают при взрыве 9,6 атм., 2 об. СО + 1 об. О дают 10,3 атм., и т. п. Способ Бунзена, по опытам Малляра и Ле Шателье, дает погрешности, доходящие до 10%. Более точных результатов эти исследователи достигли с прибором следующего устройства. Камерою для взрыва служил железный цилиндр в 4 литра (с диаметром, равным высоте). Верхнее основание его имело 4 отверстия — одно для проводников, другое для сообщения с воздушным насосом, третье для ртутного манометра, четвертое для введения изучаемых газов, а нижнее основание — только одно отверстие для сообщения с манометром, записывающим давления во время взрыва. С этою целью употреблялся манометр Бурдона, наполняемый водою (для смягчения толчка) и приходящий в движение при возрастании в нем давления; игла, передающая это движение, чертила соответственную кривую давлений на цилиндре, вращающемся со скоростью 1 метра в секунду. Кривые давлений имеют восходящую и нисходящую ветви; первая отвечает периоду распространения взрыва, вторая — охлаждению газов по окончании взрыва. По этим кривым можно было находить законы охлаждения газов и вводить поправки к наблюденным максимальным давлениям для перечисления последних на такие давления, которые получились бы, если бы в период распространения взрыва окружающие стенки не производили никакого охлаждения. Кроме того, изучение охлаждения около максимума давлений позволяло судить, имела ли место диссоциация при взрыве: в этом случае замечается замедление охлаждения, как, например, при взрыве 2 об. СО + 1 об. О, ибо по мере охлаждения все новое количество СО + О переходит в СО 2 с отделением тепла. Малляр и Ле Шателье получили: для водородного гремучего газа, содержащего около 4% азота и водяного пара, 9,2 атм., для смеси 2 об. СО + 1 об. О, содержащей 6% азота и водяного пара — 8,6 атм., для смеси 2 об. СН 4 + 4 об. 0 — 14 атм. и т. п. При постепенном разбавлении нормальных гремучих смесей другими какими-либо газами, давления уменьшаются также постепенно, а не со скачками, как раньше думал Бунзен на основании своих опытов (менее точных).
Более продолжительное удерживание максимума давления разбавленными смесями дает повод заключить, что диссоциация не есть единственная причина, ограничивающая возрастание и падение давлений при газовых взрывах. По мнению Клерка, горение подобно другим обратимым реакциям, т. е. сначала протекает очень быстро и по мере приближения к концу замедляется; а в таком случае максимум давления отвечает такому состоянию системы, когда скорость охлаждения равна скорости доставления тепла; другими словами — горение продолжается и после достижения максимума давления. Бертело и Вьейль применяли для измерения давлении при газовых взрывах способ, основанный на изучении закона движения поршня определенного сечения и массы. Опыты производились в бомбах (подобных описанным в соотв. статье), емкостью в 0,300, 1,500 и 4,000 л. Наиболее высокие давления получаются, когда в роли горючего газа взяты углеводороды, болотный газ СН 4, маслородный газ С 2 Н 4, ацетилен С 2H2, метиловый эфир (СН 3)2O и циан C2N2, а сожигающим газом служат окислы азота N O и N2O. Так, для смеси 2 об. СН 4 + 4 об. О, взятой при нормальных условиях, давление равно 16,34 атм., смесь 2 об. C2N2 + 4 об. О дает 20,96 атм., 2 об. С 2N2 + 8 об. N 2O — 22,66 атм. и т. п.
Изучение давлений при Г. взрывах дает возможность судить о теплоемкостях газов при высоких температурах. Если принять, что все газы при высокой температуре следуют законам Мариотта и Гей-Люссака, то из наблюденного при взрыве давления Р можно вывести температуру горения Т по воздушному термометру, ибо
С.-Клер-Девиль доказал качественно диссоциацию водяного пара и углекислого газа выше 1000°; в то же время, применяя свой метод быстрого охлаждения (см. Диссоциация), показал для СО 2, что коэффициент ее диссоциации под обыкновенным давлением около 1300° равен почти 0,002, а при температуре горения смеси окиси углерода с кислородом (по Малляру и Ле Шателье около 3000°) равен приблизительно 0,40. Крафтс, на основании определения расширения СО 2 при высоких температурах, заключил, что коэффициент ее диссоциации около 1500° не менее 0,01. — Малляр и Ле Шателье, изучая скорость охлаждения после взрыва смеси 2 об. СО + 1 об. О в бомбе, находят, что в этих условиях (т. е. при увеличенном давлении) диссоциация СО 2 начинает делаться заметной лишь около 2000°, а именно: при этой температуре и давлении в 6 атмосфер коэффициент ее менее 0,05, а при 3300° и 10 атмосферах — около 0,34. Эттинген и Гернет (в Дерпте), с помощью вращающегося зеркала Витстона и фотографирования, наблюдали изображение световых явлений, сопровождающих взрыв смеси 2 об. Н + 1 об. О в вертикально поставленном эвдиометре, внутренние стенки которого, для cooбщeния яркости пламени, покрывались очень тонким слоем хлористой меди или окиси олова. Полученные снимки (фиг. 4) показывают волнообразное движение собственно накаленных частичек солей, но не самый процесс взрыва, вследствие чего тотчас за изображением искры s получается пустая полоса, и лишь затем начинается отпечаток волн, идущих то вверх, то вниз; nebfcgh — главная волна, пт li — побочная волна, при дальнейшем движении сливающаяся с главной. Главная волна есть результат взрывной волны, как это явствует из определения ее скорости (около 2600 метров); побочная же волна есть результат диссоциации, т. е. некоторая часть гремучего газа при возвышенной температуре, развиваемой взрывом, остается несоединенной, и за первой волной, по мере охлаждения, возникает вторая волна [ По мнению Этингена и Гернета, эти двоякого рода волны подтверждают высказанное еще Бунзеном заключение, что общий взрыв гремучего газа слагается из нескольких частных, следующих друг за другом, а именно: что при взрыве 2 об. Н + 1 об. О и 2 об. СО + 1 об. О, в первый момент лишь 1/3 смеси вступает в соединение, остальные же 2/3 соединяются по мере охлаждения, при
Статья про "Газовые взрывы" в словаре Брокгауза и Ефрона была прочитана 2453 раз |
TOP 15
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||