Амидины

Определение "Амидины" в словаре Брокгауза и Ефрона

Амидины — представляют собою производные органических кислот; их можно рассматривать как амиды имидокислот (см.) или как кислотные амиды (см.), в которых карбонильный кислород замещен имидогруппой NH; они, следовательно, стоят к амидам в таком же отношении, в каком имидоэфиры (см.) стоят к сложным эфирам. Общая их формула

где R' = H, CH ₃, С ₂H₅, С ₆H₅ и т. д. А. получаются (в виде HCl-солей) обыкновенно, по Пиннеру, при действии аммиака на HCl-соли имидоэфиров (см.). Если при этом вместо NH ₃ взять амин (первичн. или вторичн.) то получается замещенный А., напр. NH ₂(CH₃) дает

и т. п. А. образуются также при нагревании амидов с газообр. НСl, напр.:
2CH₃.CO.NH₂ + НСl = CH ₃.C(NH)(NH₂).HCl + СН ₃.СООН,

при нагревании нитрилов с нашатырем и пр. А. представляют сильные одноатомные основания с резкой щелочной реакцией и дают с кислотами прочные, хорошо кристаллизующиеся и растворимые в воде и спирте соли, из которых щелочи выделяют свободные А.; но А., отвечающие жирным кислотам в этом состоянии, можно сказать, неизвестны, так как особенно легко под влиянием оснований и избытка водных кислот отщепляют группу NH в виде NH ₃, фиксируя воду и переходя в соответственные амиды, которые далее дают и самые кислоты. Ароматические А., а также вообще замещенные А. гораздо более прочны и хорошо известны в свободном состоянии. Из замещенных А. особенно подробно изучены фенилированные. А. вообще отличаются большою способностью вступать в разнообразные реакции и благодаря этому оказали значительное содействие, особенно в изучении гетероциклических, азот и углерод содержащих соединений (см., напр., Триазины, Пиримидины, Тетразотовые кислоты, также Фенилкарбимид). Далее, они обнаруживают интересные явления таутомерии (см.), с особенною полнотою изученные для них Пехманом (1894). Явления эти здесь выражаются в том, что несмотря на теоретическую возможность существования для замещенных А. двух изомерных форм:

известно в каждом случае только по одному соединению, которое, в зависимости от состава и строения заместителей Х и Y, при дальнейшем замещении амидного водорода алкильною группою или одновременно образует два изомерных продукта дальнейшего замещения, отвечающих обеим написанным формулам, т. е. след.

или же дает только один продукт, причем в последнем случае новый заместитель Z всегда становится к тому атому азота, с которым связан заместитель большего веса. Первый случай наблюдался Пехманом тогда, когда Х = С ₆H₅, a Y = С ₆H₄.CH₃, C₂₀H₇ или С ₆H₄ NО ₂, второй же, когда Х = Н, а У = С ₆H₅, или Х = СН ₃, а Y = С ₆H₅ или С ₁₀ Н ₇, или же Х = С ₆H₅, а Y = NH.С ₆H₅ или CH ₂.С ₆H₅ (ср. о таутомерии замещенных диазоамидов и Фенилкарбимид). Простейший из А. есть формамидин НС(NН ₂)(NН) (см.). Ацетамидин, ацедиамин, или этениламидин, CH₃.C(NH)(NH₂) получен впервые Штреккером в 1857 г. (уравн. см. выше); HCl-соль его плавится при 163°. Диэтилацетамидин СН ₃.С(N.С ₂H₅)(NH.С ₂H₅) представляет жидкость, кипящую при 165—168° и растворимую в воде во всех пропорциях; подобно аммиаку осаждает гидраты окисей из большинства солей. Бензамидин, или бензенил-А., С ₆H₅.C(NH)(NH₂), плавится при 75—80° и представляет основание более сильное, чем NH ₃, хлоргидрат его С ₆H₅.C(NH)(NH₂).HCl + 2H₂ O пл. при 72°, а безводный при 169°. Дифенилбензамидин С ₆H₅.C(NС ₆H₅)(NС ₆H₅), темп. пл. 144°, представляет хромоген, дающий при введении в него амидогрупп желтые краски.

П. Гр .